nekrasovI (1114433), страница 121
Текст из файла (страница 121)
Шсстизамещеиная соль натрия (Ха<уеО<) может быть получена сплавленнем Н<ТеО< с ХаОН. На воздухе она постепенно переходит в Ха<Н<ТеО<-ЗН<О. По данным реитгеноструктурного анализа Нп<ТеО<, ион ТеО< имеет структуру актаздра с <((ТеО) = 1,98 Л.
39) При нагревании Н,ТеО< в запаянной трубке до 140 'С образуется т. н. а лл о т е л л у р о в а я кислота — вязкая жидкость, полностью смешивающая си с водой н обладающая ясно выраженнымн кислотными свойствами. Она представляет собой, по-видимому, раствор смеси полимерных теллуровых кислот. Прн хранении водного раствора аллателлуровая кислота постепенно переходит обратно в Н,ТеО<. 40) Трех окись гелен а (т. пл. !2! 'С) удобно получать по схеме: К<5еО, + -1- 50з = Кз50, + 5еО,. Теплота ее образования нз элементов равна 41 икал/мала.
Основной молекулярной формой этого вещества для всех агрегатных состояний является тетрамер (5еО,), [рнс. <г!П-ЗЗ), в котором атомы селена [<((5е5е) = 3,13 Л соединены друг О с другом кнслороднымн мостиками [д(5еО) = 1,80 Л[ н имеют по два чсобствеяных» атома кислорода [д(5аО) = 1,56 Л[. В парах присутствуют н мономерные молекулы 5еОз (при 0 120'С порядка 25' ) с д(5еО) = 1,69 Л.
Расплавленный се- «ня (5<Оз)Ь лентрнокгнд весьма склонен к переохлаждению, а твердый известен в двух формах (из которых одна нестабильна). Вы<не 180'С он разлагаетси на 5еОз н кислород, по в вакууме может быть возогнан без раз.чоження.
Сечентрнокснд обладает настолько снльнымн окнслптельнымн гвойстваин, что окнсляет НС( до свободного хлора даже прн охлаждении. Однако аз раствора в жидкой 50з он может быть выделен без изменения. Избытком серы 5еО< восстанавливается да элементарного солена, а прн взаимодействии его с геленам нлн тсллуром образуются зеленые вещества. по.видимому, аналогичные двутрехоююн серы (6 1 дап. 89). Известен и зеленый 55еОз.
41) Прн растворении 5еО, в Нз5еО< образуются 'более нчн менее нестойкие пир о к н слог ы селепа — Нг5е<0< (т. пл. 19'С), Н,5езОп (т. пл, 25'С с разл.), Н<5е,О<з (т. пл, 39'С с разл.). Пироселенат калия К<5е<0< (т. пл 280'С) может быть получен осторожным нагреванием КН5еО, (т.
е. аналогично пирасульфату). Соли щелочных металлов типа М<5езО<, прн накаливании переходят сперва в М<5е<0, и затем в М,5еОе Извегтны также образующиеся прн взаимодействии 50< н Н,5еО< смешанные селсно.герные пирокислоты Н<5е50< (т. пл. 7'С) и Н<5е5<0<з (т. пл. 20'С) и отвечающие нм калийные соли — Кз5е50< (т. пл. !22'С) и К<5е5<О<з. Водой все этн вещества тотчас же разлагаются. 42) Кипячение ч<(а<5еО< с элементарной серой в щелочной среде ведет, по.видимому, к образованию аналогичного тносульфату т н а с е л е н а т а натрия — )Ча<55еО<. Отмечалось также существование светло желтого маслянистого днэфирата тносечено. рой кислоты — Н<55еО<'2(СгНз)зО.
43) Взаимодействием селената бария с фторгучьфоновой кислотой по схеме Ва5еО, + 2Н50зГ = Ва50<+ 5еО<Г<+ Нз50< может быть получен о к с о ф т о р н д селена 5еОзГз, представляющий собой бесцветный газ (т. пл. — 100, т. кнп. — 8'С), значительно более реакционвоспособный, чем 50<Г<. Известны также оксофторнды состава 5еОГ< (т. пл. — 54, т. кнп. — 29'С) и 5е<Озр<з (т. пл. — 63, т. кнп.
— 76'С), Первый из инх представляет собой производное фторноватнстой кислоты (Гз5еОГ), второй — перекнсное соединение (Г<5е005еГ<). 44) Свободная ф т о р с е л е н о в а я кислота (Н5еОзГ) была получена растворением 5еОз в НГ. Она представляет сабо!< бесцветную вязкую жидкость, дымящую иа воздухе и обладающую очень снльнымн окнслительиыми свойствами. Вахой как сама Н5еО,Г, так н ее соли М5еО<Г (где М вЂ” Сэ-: [л) очень быстро гидролитнческя г разлагаются до НГ н Н5еО,. !<<1<'.
Шгсгия группа периодической системы 45) Аналогичная по составу хлор гелен он а я кислота (Н5еОзС1) была сии. тсзнрована взаимодействием НС1 и 5еО, в жидкой 50э. Она представляет собой бес. цветную кристаллическую массу, устойчивую примерно до — !О'С н бурно реагирую. щую с водой. Отвечающие ей соли (члорселенаты) не получены. 48) Для теллура взвестен ряд кислот состава ТеГ (ОН)э-, более сильных, чем НэТеОь Из нит лучше изучена не и та ф торт ел л ур она я — НОТеГз, которая представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 40, т.
кип. бо'С) и является очень сильной одноосновной кислотой, но в водноч растворе быстро гндролизуется до НГ и НэТеОэ. Из ее хорошо растворимых солей КН,ОТеГз возгоняетсн при 140'С с небольпц<м разложением, а проазводные калия и цезия устойчивы до 350'С. Взаимодействием ХеГэ с НОТеЕз были получены ГхеОТеГз и Хе(Отель)з. Первое нз этих соединений представляет собой желтоватую жидкость, второе — бесцветные кристаллы (т, пл 36'С).
Вместе с тсм для гндроокисп ТензОН, которую можно рассматривать и как отве. чающее катиону Тер+эосноваине, известны соединения, по своему составу формально являющиеся солнмн этого катиона — Терз50зГ, ТерзН50, и (ТеГэ)з50<. Получен также оксофторид состава ТезОзГм. 47) Аналогичную пентафтортеллуровой кислоту селена — Н05ерз дучше всего по. лучать взаимодействием 5еОзрз с КНГз и избытком Н50зГ. Она представляет собой бесцяетные летучие кристаллы (т. пл.
38, т. кнп. 44 'С), разьедающие стекло н металл, а из МаС! выделяю<цне хлор. 48) Трехо кись теплу ра может быть получена обезвоживанием теллуровой кпитоты при 300 — 350'С. Образующаяся при этом желтая ТеОз аморфна и крайне мэлорастворнма в холодной воде (примерно 0,5 г/л). Соляную кислоту ТеОз окисляет лишь при нагревании (в отличие от 5еОз), 49) Длительным выдерживанием ТеОз прн 408'С был получен светло-желтый окнсел состава ТеэОз, переходящий в ТеОр лишь при 485'С. Он плохо растворим в воде, но хорошо растворяется в крепком растворе КОН. Даш<ые магнитного исследования говорят за то, что этот окнсел является производныч пятнвалеитного теллура. 80) Взаилюдействием экнимолярных количеств Н5еО<С! и 100",'о-ной г!зО< при — 40'С была получена м о н о н а д с е л с н о в а я кислота — Нз5еОэ.
Около — Ю'С она предстанляет собой тверлое белое вещество, прн нагревании до комнатной теч. пературы разлагающееся с отщеплепнем Оэ. Ве иатрневая соль образуется при осто. рожной нейтрализации интенсивно охлажласмого 40ьй-ного раствора Нз5еО< посредством твердой ма<От. Попытка синтеза Нз5етО, успехом не увенчалась. Имеется также указание на воэможность получения надсслсппстой кислоты — (НО)з5с'ч (Оз) (взаимо. дсаствпеч тщательно измельченной 5еОз с 100"„-ной НзО, при 0'С). б!) Добавлением спирта к водным растворам теллуратов, содержащим также крепкую 11гОь могут быть выделены кристаллические н а д т ел л > р а т ы типа К<Н,ТеО< илн Кз!1<ТеОз Соли этн являются производными неизвестных в свободном состоянии н а дтслл у ро в ы х кислот Н,ТсО< илн Н,ТсОз, которые производятся от ортотеллуровой кислоты замещением в ней части гидроксилов на перекисные групппровкн ООН.
Разбавленные растворы таких кислот могут быть получены ионным обменом солей на кислой сг<оле. При попытке концентрирования они разлагаются с от. щепленкем кислорода. В 5. Подгруппа хрома. По' содержанию в земной коре кроМ (6.10-' о)>), молибс)ем (3 10 ' о<<о) н вольфрам (6 10-' о(э) относятся 'к довольно распространенным элементам. Встречаются онн исключительно в виде соединений. '-' Основной рулон хрома является природный х р о м н с т ы й ж ел ез.
н я к (ЕеО . Сг,Оз). Из молнбденовых руд наиболее важен минерал м однбденнт (М0$э), нз руд вольфрама — минералы вольф рамат (хге%0<.уМп%0,) н ш еел н т (Са%О,).'' Для получения элементарного хрома )добно исходить нз смеси его окиси (СгэОэ) с порошком алюминия. Начинающаяся прн нагревании 5 5. Подгруппа хрома сг мо %' 72 !02 193 !875 26!5 3387 2570 4830 5370 (Ня= !) 5 20 !8 Плотность, г/сма Температура плавления, 'С .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
