nekrasovI (1114433), страница 120
Текст из файла (страница 120)
Из солей Нт5еО, следует отметить трудиорастворнмый селеннт серебра Айз5еОз (ПР = ! !О-'<). Иои 5еО, 'представляет собой трехгранную пирамиду с параметрами <((5еО) = 1,69 А и п05еО = 10!'. Наличие у селеннстой кислоты очень слабо выраженной основной функции наиболее отчетливо выявляется при ее взаимодействии с безводной НСЮ,. Реакции в этих условиях идет по уравнению: 5еО(ОН)з -1- 'г!С!0< = ]5е(ОН)з]СЮ<. Образукнцийся 3 4, Подаду»ла селена солеобразный продукт содержит пирамидальный катиоя [бе(ОН)з)' и представляет собой бесцветное и очень гигроскапичное кристаллическое вещество (т.
пл. ЗЗ 'С). Аналогнчнымн свойствами обладает сульфат селеннла — (ЗеО)50з, который может быть получен взаимодействием ЗеОр н 50з при нагревании (в запаянной трубке). Из. вестеи фторсульфонат селенича — 5еО(50зГ)з. 30) Т ел л у р и с та я кислота получена в виде кристаллогндрата НрТеОз НзО. Она обладает свойствами амфатерного электролита с изоэлектрнческой точкой прн рН = 38 (Ч 4 6 доп.
13). Ее кислотнан функция (Кз = 2. !О з, Кр = 2 10 ') выражена значительно сильнее основной (Кз = 3 10 и). Последняя проявляется при растворении ТеОр в концентрированных сильных кислотах — происходит образование солей четырехаалентного теллура, например, по схеме: ТеОр+ 4Н! чь Те1з+ 2НрО. Г!анима галогенидов, в твердом состоянии были получены также основные ссрнокнслые и азотно. кислые соли четырехвалентнаго теллура. Окислнтельные свойства теллурнстай кислоты выражены несколько слабее, чем у селеннстой. Аннан ТеО', имеет строение треугольной пирамиды с параметрамн з((ТеО) = 1,88 Л н к ОТеО) = 100'. 31) И для селеннстой и особенно для теллурнстой кислот весьма характерно абра.
раввине солей типа МрО лЭОр, причем для селена известны производные с л = 2 н 4, а лля теллура — с л = 2, 4 н б. Аналогичными нм соединенинчн серы являются соли анроссрнистой кислоты, в которых л = 2. 32) Из друпзх производных рассматриваемых элементов в нх четырехвалентном состоянии следует отметить о к с о г а л о г е н и д ы селена, Очень ндовитый 5еОС!р образуется прн совместном нагревании 5еС1з и 5сОр и представляет собой желтоватую жидкость (т. пл. П, т. кнп.
178'С), характеризующуюся высокимн значениями полярности (р = 2,62) зз диэлектрической проницаемости (е 46 при 20'С). Силовые константы связей в его молекуле характеризуются значениями к(5еО) = 7,0 и к(беС!) = 1,9. Он яв.чается хорошим растворителем многих веществ, в частности растворяет серу. селен, теллур, бром н нод. Смеси хлористого ослепила с 50з способны растворять мнагке окислы металлов (СгзОз, А1рОз и т. д.). Для 5еОС(р довольно характерны з окнслнтельные свойства (особенно при нагревании).
Водой он разлагается аа НС( н сслеиистую кисаоту. Известны также бесцветный 5еОГр (т. пл. 5, т. кнп. 125'С) н желтый беОВгз (т. пл. 42, т. кнп. 217 'С с разложением). Молекула первого нз этих веществ хорошо охарактеризована: з((5еО) = 1,58, з((5еГ) =- 1,73 Л, д05еГ = 105', кГ5еГ = 92'. к(5еО) = 78, к(5еГ) = З,б, (з = 2,84, Прн растворении ЗеОр в безводной НГ образуется, по-видимому, дифторселенистая кислота — Нр5еОрГ, (была выделена соль состава ЗпбеОрГр ОНрО), а сплавленнем 5еОз с КГ получен бесцветный кристаллический )(ЗеОрГ (т. пл. 250'С), подобно аналогичному фторсульфинату (4 1 доп.
64) очень чувствительный к влаге. Для теллура подобные соединения гораздо менее характерны. Однако взанмодей[твнезр аморфного теллура с брамной водой може~ быть получен твердый при обычьяых условиях желтоватый ТсОВгр. 33) Растворение селена в растворе Хар50, (доп. 6) связано с образованием селе посул ьфа та натрия (Хар5е50з), аналогичного его тносульфату.
Известен н р[зомерный т и о с елен а т натрия (Хар55еОз), образующийся при з ипйченни серы с 'растворолр Хар5еОз н при подкнсленин жидкости вновь выделяющий серу. Обе соли были получены в твердом состоянии. Имеется указание также на возчожность абразаваняя в растворе неустойчивого селеноселената натрия (Хар5ерОз). 34) Полностью анатогичные полнтнонатам (з 1 доп 65) производные для селена я теллура не получены, но известны некоторые продукты замещения серы в тноновой пепи на селеи нли теллур. Сюда относится сравнительно давно Описанные отдельные соли кислот селенотрнтноиовой [Зе(50рН)з[, селенопентатионпяой [Зе(550,Н), н телдурапеятатиояовай [Те(550,Н)з), а также позднее выделенные производные кислот общего типа [5еч (50рН) р(, где л = 2 чь б.
УТ)й Шестая группа периодической системы 35) двуокись полония (РоО,) образуется из элементов прн 250 'С в виде красных кристаллов (т. визг. 885 'С), постепенно переходящих при хранении в более устойчивую при обычных условиях желтую форму. С химической стороны оиа аналогична двуокиси тсллура, ио отвечающая ей гндроокись обладает более осиовиымн свой.
ствами. Так, для теллура известны лишь основные соли кислородных кислот, тогда как для полония были получены и средине соли (в частности, бесцветные Ро(БО,)з и Ро()<(О»)<] Напротив, образующиеся при взаимодействии РоО» или ее гидроокнси с снльиымн щслочамя соли пол о кистой кислоты (НтРоО<) — полон нт ы — гидро. лнзоваиы значительно сильнее теллурнтов ((КтРоО<]/[КОН]г = 8.!О»). 38) И для селеиовой, и для теллуровой кислот характер»»а м е д л е и и о с т ь проявления их оккслнтельяого действия (особенно — в разбавленных растворах).
В ряде случаев окнслительио-восстановительный процесс из-за этого 'практически не протекает. Относительно быстрее других восстановителей окисляются обеимн кислотами галоидные ионы (12 Вг', Су). Селеновая кислота является более сильным окислн. телем, чем тели(рован. 37) Свободная с елен о за я кислота (К, = 1 !О *) проще всего получается об. работкой взвеси А8гБеО< бронной водой. Реакция идет по уравнению: АпзБеО»+ -1- Вгт+ Н<О = 2АЗВг( + Н<БеО<. Осадок А8Вг отфильтровывают, а избыток брома удаляют кипячением жидкости.
Упарнваиием последней в вакууме н кристаллизацией остатка селеновая кислота может быть выделена как в виде крпсталлогндрата Н»БеО<.Н,О (т. пл. 26'С), так н в безводном состоянии (т. пл. 62'С). Известны также крнсталлогидраты селеповой кислоты с 2НзО (т.
пл. — 24'С), 4Н»О (т. пл. — 52'С) и 6Н,О (т. пл. — 68'С). В расплавленной безводной селеиовой кислоте имеет место равновесие по схеме: 2Н,БеО< ч~ Н,О + НБе,О,. При нагревании ояа растворяет ие только серебро (как Н,БО<), ио и золото. Однако платина в ией ие растворяется, Выше 260'С селе. новая кислота переходит в БеОт. Подобно серной, оиа очень гигроскопнчна и обугливает многие органические вещества. Сила селеиовой кислоты оценивается в 0,9 от сер. но»».
Иои БеО» имеет структуру тетраздрз с расстоянием д(БеО) = 1,65 А. Соло селеиовой кислоты легко образуютси при действии хлора иа щелочные растворы селеинтов илн сплавлеинн селеннтов с КМО<. Из реакционной смеси обычно выделяют малорастворимый (около 2 10-' мольг<л пря обычных условиях) ВзБеО», обменным разложением которого с сульфатамн других металлов можно получать их телепаты. Последние в общем похожи на соответствующие сульфаты, ио лучше растворимы в воде и менее устойчивы по отношению к нагреванию. Г!ро»<звод»»ыл» селеповой кислоты является также имеющий суммарную формулу БесО< селеиат селеиила — (БеО) БеО„по способу образования и свойствам аналогичный его сульфату (доп. 27).
Удобнее получать это бесцветное кристаллическое веще. ство выдержнваиием расрлавленного БеО< при !70'С иля взаимодействием БеО» с БеОз в жидкой БОз. В высоком вакууме оно при 145'С возгоияется без разложения, а выше 185 'С переходит в БеОь 38) Свободная т ел лур о в а я кислота (К» = 2 1О <, К, !.10 ", Кз — — 310 н] может быть получена взаимодействием элементарного теллура с 30и<-ной НзО< (прв нагревании на водяной бане). Выделяется опа в виде бесцветного крнсталлогндрата Н<ТеО» 2Н<О. Как н у полной кислоты (УН 3 4 доп.
54), водороды воды, входящей в состав этого крнсталлогидрата, способны частично илн полностью замешаться йй металл. Например, известны соли состава Ая<ТеО» и Нц<ТеОь отвечающие шеста'. основной о р т о т е л л у р о в о й кислоте — Н»ТеО». Хотя пагреванвем последней при 100 — '. 200'С может быть получен бесцветный по.
рошок состава Н»ТеОь однако зта форма для теллура нехарактерна: все двузамещп»- ные теллураты производятси от ортотсллуровой кислоты. Прн температурах ншке 10 'С сама оиа выделяется нз раствора в виде кристаллогндрата Н»ТеО» 4Н<О. Структура Н,ТеО< отв~ает правильному октаэдру с теллуром в центре и ш»дрожжами ными группамн й вершинах.
В концентрированных растворах оиа несколько пошмшрязоваиа. 8 4. Подгруппа селена 363 Соли теллуровой кислоты удобно получать сплавлеиием теллурнтов с КХО< (нормальные соли состава М<ТеОз при 450'С окнсляются уже кнслорадол< воздуха). Наиболее обычнымн теллуратаз<и являются довольно ма.чорастворимый Ха<Н<ТеО< и легкорастворимый КзН,ТеО< ЗН<0.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
