nekrasovI (1114433), страница 118
Текст из файла (страница 118)
При обычных температурах метастабнльные форны селеиа в стабильную (серую) практически не переходят. Серый селен является полупроводником р-типа с шириной запрещенной зоны 1,5 ээ. Выделяемый действием сернистого газа прн получении селена его кирпично-красный порошок настолько тонок, что лишь с трудом оседает.
Около 50'С он темнеет и спекается н почтя черную хрупкую массу стекловидного селеиа (плотность 4,3 г/сне). Последний может быть получен также быстрым охлаждением расплавленного селена (например, выливаннем его в воду). После такой кзакалкн» масса долгое время сохраняет 12е У/П. Шестая группа периодической системы 0 УЮ 400 абп УПП»П !усу!У 2лгдй 2УДР'г Рпс. Ч!! !.3!.
Днпгряныа состояния теяяурп прп пыеокпх дпппенняк !тыс. пг!. Рне. У!г!.32. Термнчеекпк днееоцна. цня молекул ЭК. в металлопадобиую (похожую по внешнему виду иа олово, по хрупкую и имыашуй) полупроводниковые свойства) осуществляется с заметной скоростью только прв вагрЬ ванин (теплота перехода около 0,2 ккал/г-атом). Рабата выхода электрона из метал!ив подобной формы равна 4,7 эп. Под высокими давлениями существуют аллотрапичесх!й модификации теллура (рнс.
У)П-3!), природа которых пока не изучена. При повышенных температурах теллур настолько пластичен, что поддается пресса. ванию. Н вакууме он легко возгоняется. Теплота его плавления равна 4.2, а попара ння — 12,2 ккал/г-агом. Плавленне сопровождается увеличением объема прнблвзвтпвиа на 5%. Интересной особенностью жидкого теллура является наличие у него максимума плотности немного выше температуры плавления (как у воды). С жидким надои яв смешивается в любых соотношениях.
Золотисто. желтые пары теллура состоят превиу. щественио нз молекул Теп. пластичное состояние. Уже при 50'С твердый стеклообразный селен начинает раз. мягчаться, а около 100 'С претерпевает протекающее со значительным выделением тепла (около 11 ккил/г-агол!) и кратковременным разжижением массы превращение в серую форму. При контакте стекловилного гелена с некоторыми органическими жидкостямн (С5» и др.) он медленно в темноте и быстрее на свету переходит в красный кристаллнческвй селен.
Последний несколько растворим в сероуглероде (около 0,05!Уп при обычных усло. виях н 0,!ейе при 46'С). Упариваннем такого раствора ниже 72'С могут быть получены моноклннные кристаллы Зе (плотность 4,5 г/сп'), а выше втой температуры — гексаи гональные кристаллы Зе (плотность 44 г/см'). При быстром нагревании до 180'С красный селен плавится без изменения, вообще же переход его в серую форму начинает протекать уже выше 110'С.
Стабильная серая форма может быть получена также нз расплавленного селена, ио лишь прн условии его очень медленного охлаждения. Удобнее ее получать возгонкой селена под уменьшенным давлением. Прн нагревании выше 72'С селен становится пластичным н легко нолдается механическим деформациям, С повышением давления его температура плавления возрастает, постигая прн 4 тыс. аг примерно 270'С. План.
ление сопровождается резким )величеннеч объема (приблизительно на 16е(!). Теплота плавлении сегена составляет 1,6 ккал/г-атом. В отличие от серы (6 1 доп. ! 1), вязкость коричнево-красной жидкости (плотность около 4,05 г/см') с повышением температуры непрерывно уменьшается. Теплота испарения селена равна 7 ккал/г-агом. В его желто. ватых парах имеет место равновесие Зе, я~ 5ее ч~ Зе, ч' Зее, смещенное вправо более, чем у серы. 9) Обе основные формы теллура — порошкообразная темно-коричневая (каморф.
ная») н металлоподобная серебристо-белая — слагаются из бесконечных спиральных цепей его атомов [е((ТеТе) 2,66 А, д'ТеТеТе 102'). Переход коричневой формы р 4. Подгруппа сегена Ое 7,2! 7!9 эг эее уев 7,99 2.79 2Л7 799 75 52 Молекула и,А Эвверсвв» лессочквцке, ккалгмолв Теплоты атомизации селеиа и теллура при 25'С равны соответственно 54 и 46 ккил/г-игом. 12) Друг с другом селеи и теллур ие соедиияются (ио смешаипые кристаллы образуют). Селеи способен соединяться с серой, давая циклические смешаииые молекулы 5,5ев- и образованные ими кристаллы, примерами которых могут служить красные 5ее5, (т.
пл. !13'С) и светло.оранжевые 5е,5, (т. пд. !22'С). Для теллура было получеио соедппеиие с серой состава Те57. 13) Теллур уже при обычных условиях очень медленно взаимодействует с водой по схеме: Те+ 2Н20 = Те09+ 2Не. При иагреваиии подобиым же образом реагирует с водой и аморфный селеи, тогда как кристаллический ие взаимоде(ютвует с пей даже при !50'С. Оба элемента растворяются в растворах Мае5„с образоваииеч попов 5е5, или Те5,' .
Меечкораздроблепиые 5е и Те растворяются в хололиой коипеятрвроваииой серной кислоте. Устаиовлеио, что растворение идет с образоваипсм желтых иаиов 5ее+, зеленых 5еве или красиых Те,". При разбавлеиии раствора водой про. исходит обратное выделение 5е или Те. Из раствора теллура в жидком серпом апгид. риде избыток 509 может быть удален нагреванием. Дальнейшее иагреваиие получсииого таким путем Те509 сопровождается отшеплепием 502 и образованием черного твердого вещества, по составу отвечающего формуле ТеО (ио представляющего собой, по-видп. ному, смесь Те09+ Те). Полоиий ведет себя апалогичио теллуру, давая красный Ро509 и черный РоО. 14) Повышенное содержаиие с е л е и а в почвах может обусловить частвчиое замешеиие им серы при построении белковых молекул растительных орггпизмов. Результатом являются заболевания как самих растений, так и питающихся ими животамх: у скота выпадает шерсть, размягчаются копыта и т.
д. Отмечалось избирательное накопление селеиа мухоморами. 15) При приеме внутрь соедииеиия с елен а действуют подобно мышьяку. После отравлений ими появляется очень иеприятиый запах от всего тела и выдыхаемого воздуха, Газообразные производные селеиа уже в иичтожиых коицеитраццях вызывают голомвую боль, раздражеиие верхних дыхательных путей, продолжительиую потерю ййоияиня и затяжной иасморк. При попадании его соединений иа ковку образуются оу((ви и болезненные воспалеиия. Вместе с тем ничтожные дозы селепитов (порядка 37гмхг иа 100 г пищи), по-видимому, предотвращают заболеваиия иекротического хай(жтера. Отмечалась также прямая связь между остротой зреиия животиых и солержаиием селеиа в сетчатке их глаз, 10) Соедииеиия т е л л у р а зиачительио меиее ядовиты. В организме оп и быстро восстанавливаются до злемеитариого Те, который затем медленно выделяется в виде постепеиио образующихся органических производиых, обладающих свльиейшим чес.
Вочиым запахом. Последний появляется после поступления в оргаиизм даже иичтож. вых количеств Те (десятимиллионных долей грамма). Известен случай, когда работавшим с теллуристыми соедииеииями химикам пришлось иа иесколько недель выселиться вз города, так как исходивший от иих запах был иевыиосим для окружающих. При 10) Полоний имеет уже явно выраженный вид металла.
По физическим свойствам ои более похож иа Т!, В! и РЬ, чем иа Те (иапротив, по химическим — чрезвычайно похож иа теллур). Для полония известны две аллотропические формы, переходящие друг в друга при разных температурах — а — е-0 при 54 'С и 0 — «и при !8'С вЂ” и сосуществующие в этом температурном интервале). Следует отметить, что данные эти ие очеиь иадежиы из-эа саморазогревапия полония, обусловлеииого его силывой радиоак.
тивиостью. 11) Как видпо из рис. У!!1-32, термическая диссоциация молекул 5ее и Тее осуществляется значительно легче, чем в случаях серы и кислорода. Последиее связано с общим характером измеиепвя ядерных расстояний и энергий диссоцпации по ряду О вЂ Т )>7)5 Шестая группо периодической системы лечении селеновых я теллуровых отравлений рекомендуется принимать в повышенных дозах витамин С (аскорбиновую кислоту). 17) Недавна проведенными исследованиями установлено постоянное наличие следов полония в табачном дыме.
Оказалось, чта с дымом от пачки сигарет человек поглощает такую дозу облучения а-частицами, которая в 4 раза превышает признаваемую безопасной па международному соглашению. Анализ мочи курильщиков показал, что оаа содсржнт полония в 6 раз больше, чем у некурящих. Это значит, что полоний циркулирует по организму н может накапливаться (как и продукт его распада — свинец) не только в легких, но н в любом другом органе.
Предполагается, что статиста. чески установленная значительно большая частота заболеваний раком курильщиков по сравнению с нек)рящнмн обустовлена главным образом пмш<ио радиоактивностью полония. !8) Отвечающие типичным валснтным переходам селена н теллура окнслнтельио. восстановительные потенциалы сопоставлены ниже (верхняя цифра относится к кис.
лай среде, нижняя — к щелочной): +»,6 +0,66 +<лг +6.6 +о.ээ -6,67 -0.40 -Ояг — 6.72 ,ы ' Ч к м к кок Д. М., ах к с те к л м Я В. Н. Селск к сечениям. М, «Наука». >266. тчллур к телл>гклкк м, «нлукл», >266. 272 с а балан < к к В. Л. Целчккли. М., «71е<лллургкк», >672.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
