А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 15
Текст из файла (страница 15)
31 1' содеР 3 ° 8% ние перхлоратом висмута [343]. Тит ован рованне солями вянадила. Золотавиным и др. [123] разрао солен ванадила. По ботан метод титрования фосфатов раствор и сравнению с другими осадками осадок фосф д осфата ванадила наиболее б устоичив. Определение проводят на фоне 0 1 ЛХ НС] с ацетатным т, до, мг фосфора.
уфером. Метод позволяет определять от 0 76 1 5 ПРисУтствие ЯОтг и С] не мешает опРеделению. Элект о ный капельный. лектрод — ртутТнтрование раствором Нй (г[Оз)г Определение проводят по еп и0,4в току восстановления ртути на вращающемся л де при, в (относительно меркур-иодатного электр ), Э о лектрода). Этот метод использован для определения фосфора в удобрениях [320].
Титрование восстановленного молибдена. В атом методе из анализируемого раствора предварител ьно удаляют мьппьяк и восстанавливают ванадий до четырехва хвалентного. Фосфоромолибст дат экстрагируют изобутиловым спиртом и резке, В трагируют. Восден до трехвалентного анавливают цинковой амальгамой молиб ен о и при потенциале 0,25 в титруют с капельным рт тны раствором КеС] .
ртутным электродом молиб ат По второму варианту [320] фосфор осаждают ф ф ают в виде фосфород та и избыток Мо(т'1) титруют комплексоном Н]. Обрена вращающемся танталоделение проводят по току его окислениянав аство а п вом электроде при 1,2 в (отн. н.к.э.) на фоне ацетат б ф р ора при рН 4,6. Отмечается непостоянство состава осадка, что требует эмпирического определения факто а типирилфенилметан [320]. Для титрования рования комплекса гексафторфосфора используют тетрафениларсоний [465]. Т воят н д на ртутном капельном или платиновом элект о е н й . итрование провосстановления реагента. иновом электроде по току Титрование гексафторфосфата тетрафениларсонием [465] пропри р 9.
Анализ осуществляют по току восстановления тетрафениларсония при 1,7 в. Минимальная опре е определяемая концентрация гексафторида фосфора 10 з г-ион/л. 10-кратный избыток 80' с ются э и ОН не мешает. Результаты хорош у с результатами, полученяыми гравнметрич и ОН . рошо соглаоп е аления Р д гексафторида фосфора с применением нитрона. ческим методом К н о дуктометрическое и высокочастотное титрование Для титрования Н,РОз применяют растворы ХаОН, г[Н ОН ь рами ХаОН и, а ( ), ]. При кондуктометрическом титровании р с БНАМОН получены кривые, имеющие два перегиба, 62 соответствующие нейтрализации первого и второго иона водорода фосфорной кислоты.
В случае кондуктометрического титрования раствором Ва(ОН), кривая состоит из четырех ветвей, каждая точка пересечения которых соответствует точно /э присутствующего количества Н,РОм Раздельное титрование второго и третьего иона водорода возможно вследствие различной растворимости ВаНРОэ и Ваз(РО ),, Кривую раздельного титрования можно получить только при концентрации НзРОэ больше 0,02 /т", интенсивном перемешивании раствора и добавлении порций титранта через 3 — 5 мин. При несоблюдении этих условий происходит смещение двух первых точек. Чтобы избежать влияния адсорбцни ионов на выделяющемся осадке фосфатов, к титруемому раствору добавляют 1 — 2 мг титанового желтого. Гидро- и дигидрофосфаты аммония определяют кондуктометрическимтитрованием0,1 — 1,0 Ж раствором ХаОН И98!.
При определении более 1 мг-экв вещества ошибка составляет 2,5%; продолжительность анализа 30 мин. Смеси кислот титруют раствором основания в различных органических растворителях. Титрованне смеси ИзРОг и Н,БОз проводят в 95% -ном этаноле [1145]. Возможно титрование смеси НзРОз и Но[От. Ортофосфаты титруют также ннтратом и ацетатом уранила; во втором случае получают более точные результаты [489, 594]. Титруют раствором ХаОН, не содержащим СО, [898], а также раствором перхлората.
Кондуктометрическое титрование применяют для определения фосфора в металлической меди и алюминиевых сплавах [696!. Электрофорез Для отделения монофосфата от монофторфосфата и дифторфосфата применяют метод электрофореза на бумаге при 150 в и рН 7 при использовании разбавленного (1: 1) водой вероналового буферного раствора [865]. Скорость миграции монофосфата составляет 3,2 см/час, а скорость миграции монофторфосфата и дифторфосфата 6,5 см/час. Для разделения ионов применяют предварительное осаждение ионами РЬ" и ])О,~.
Для повышения чувствительности определения соединений фосфора при высоком напряжении [887] применяют салицилатный буферный раствор с добавлением НзВОз, при этом чувствительность повышается в несколько раз. Кулонометрическое определение При кулонометрическом определении фосфора используют три типа реакций; нейтрализации, окисления-восстановления, осаждения и комплексообразования.Методы кулонометрического определения представлены в табл. 10.
РАДИОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Изотопиое разбавление Для определения фосфора этим методом используются изотопы а'Р, е'Мо, 'а'Иг [384!. Метод используют не только в аналитических целях, но и для выяснения некоторых обменных реакций. Изучено применение а'Р в качестве индикатора для определения подвижного и общего фосфора в почвах [227, 407, 510). Для определения подвижного фосфора в почве пробу помешают в фарфоровую чашку и прибавляют раствор радиоактивного гидрофосфата натрия с высокой удельной активностью юр, Суспензию выпаривают на водяной бане досуха, остаток обрабатывают 0,2 М НС1.
В полученной вытяжке определяют содержание фосфора колориметрически и измеряют активность мр, по результатам двух измерений определяют количество подвижного фосфора [278]. и и ми% Ф д Я, и а им ма" » шййм рея о ма $ а" О. иа ~,Й й3Р а и и а ням Р оп[ в м$, 9О Йд 4ав о Й ьг о Я,а в и „и а+ Ф: .ш а и Мааь ммо и а а ма ьг и оа о мм жо Ф и а 3 а и й и а ам а м "а а ха а а ам ма мм аа и , а ь о и и й и и р йм а си и о о ма ьам а М о и ма а»о мои 8 Р й и о и а ш В о а и о а. ,со с> ~Р, мш мы ~й И и о ай'й ааию ооО $ го ох» йю'о С ооа. а ц м маЯ мм йй, ~Д ""а и о оа о»й са г с» '- ) и ~-~о с' с» г9 е'ш Я,й,й, йа 3 с» ага и и а а и и а » и „'„а ам мм ам ан аи » Юй а ! са ма йм а Мое мо »ам ми аЬм мйм ай ы'й' о пай и и сь О и'н 3 лваввтвческаа химия феофана Метод изотопного разбавления применяют для определения фосфора в фосфатных рудах И035].
Описан метод определеяия фосфора в вольфрамовом ангидриде с использованием 'еМо [455, 457]. Навеску растворяют в горячем 20%-яом растворе КОН, фильтруют. Из фильтрата осаждают и отделяют фосфаты действием Са ([чОа]е. Фосфаты на фильтре растворяют горячим раствором Н5[Оа и вторично осаждают фосфат. Осадок промывают, растворяют в горячей НКОа, разбавляют, вводят радиоактивный молибден в виде К,"МоОа, экстрагируют ФМК изобутанолом, затем смесью изобутанола и хлороформа, и объединенном экстракте определяют активность еаМо.
Для экспрессного определения фосфора в шлаке (277] радиоактивный фосфор 'аР вводят в расплавленный металл. Пробу отбирают либо непосредственно из шлаковой струи, либо из печи, После охлаждения активность образца измеряют на счетчике Гейгера — Мюллера, а затем анализируют химическим методом. Результаты химического анализа принтьтгают за эталон. В последующих пробах фосфор определяют только радиометрически.
Результаты анализн химическим и радиометрическим методами практически совпадают. Продолжительность определения составляет 5 — 7 мин. Аналогично можно определять фосфор в стали, вводя его с рудой в ванну [694]. Описано определение фосфора радиометрическим методом вводных растворах, в атоьшо-чистом уране, удобрениях, моющих средствах, консервированных пищевых продуктах и промышленном сырье [904, 915, 1023].
В работе [512] для определения фосфора используют изотоп ыеАд. Разработан метод определения фосфора в воде с применением тааЪУ [745], основанный на замещении части молибдена в ФМК вольфрамом. Количество вольфрама, экстрагируемого октанолом вместе с фосфоромолибдатом, пропорциональноконцентрацви последнего, а следовательно и РО~~, Органический слой выпаривают досуха и измеряют активность сухого остатка. Дымов и др. [[05] использовали е'Р для выяснения условий обработки навесок феррониобия и ферротитана для обеспечения полного выделения фосфора из этих веществ. Этот же метод был использован для изучения соосаждения фосфора с молибдатом свинца [7621. '>Р был использован для выяснения условий количественного осаждения фосфоромолибдата [4811. Установлено, что для полного осаждения необходимо нагревание до 50 — 80' С, двукратный избыток осадителя, присутствие избытка азотной кислоты, отсутствие соляной и серной кислот и 3-мннутное отстаивание осадка.
Радиохимическое титрование Яцимирским и др. [4641 разработан метод определения фосфатов, сульфатов и молибдатов, основанный на радиометрическом титровании их раствором лутеохлорида, содержащего "Со. Тит- 2 рование проводят при рН 13. Определеншо мешают СгОа, [Ре (СХ)е1~, [Уе (СХ)е!а, СеОах, БОеа, СО„а, Р, Вг, Ю тартраты и цитраты. Относительная ошибка не превышает +2% при содержании фосфора 3 — 10 мг. Метод применен для определения фосфора в фосфоритв. Разработан метод радиохимического определения "Р в воде, охлаждающей реактор П0981, основанный на экстракции фосфора в виде фосфорномолибдвновой кислоты.
После сорбции радиоактивного мышьяка на сульфиде меди и извлечения радиоактивного кремния зкстракцией из сильнокислого раствора радиохимически чистый "'Р зкстрагируют 10%-ным раствором бутанола в эфире. Метод дает точные результаты. При определении "Р в биологических материалах П2201 фосфор осаждают в виде фосфата кальция или двойной магний-аммониевой соли. Затем определяют радиоактивность осадка, либо осадок растворяют в 7%-ной НС[Оа и фосфор экстрагируют изобутиловым спиртом; аликвотную часть органического слоя высушивают и определяют ее радиоактивность. Глава ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСФОРА СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ Общие сведения Спектральные методы определения фосфора обладают рядом особенностей, связанных с его физическими свойствами.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
