А.П. Виноградов - Аналитическая химия Фосфора (1113392), страница 13
Текст из файла (страница 13)
При переходе от водных растворов к органическим максимум поглощения фосфорномолибденовой сини сдвигается в сторону более коротких волн. При применении одних и тех же растворителей синий ФМК экстрагируется лучше, чем сама фосфорпомолибденовая кислота [150]. Предложен косвенный спектрофотометрический метод определения фосфора [925].
Метод основан на намерении при 230 нм светопоглощения молибдата, который образуется при разложении ФМК после его экстрагирования смесью (5: 1) диэтилового эфира и изобутанола и реэкстрагирования аммиачным буферным раствором. Изучено светопоглощение ГПК и других компонентов реакции. Предложен также метод косвенного определения субмикрограммовых количеств фосфора [4321. Метод основан на связывании РО»г- в желтый ФМК и определении молибдена по его каталитическому действию на окисление К7 перекисью водорода после экстракции ФМК бутилацетатом, удаления избытка молибдата и разрушения коыплекса раствором [ч аОП. Отношение Р: Мо в комплексе равно 1: 12.
Условия спектрофотометрического определения фосфора в виде ФМК после экстракции его бутилацетатом изучены с применением ээР [808]. Установлено, что экстрагирование лучше проводить иа 0,5 А> НС! в присутствии 0,5%-ного раствора молибдата натрия, хотя кислотность и концентрация молибдата мало влияют на зкстракцию ФМК. Состав комплекса, экстрагируемого бутилацетатом, выражается отношением Р: Мо =- 1: 12. Экстракт характеризуется максимумом светопоглощения при 320 нм.
Молибденовая кислота не экстрагируется, молярный коэффициент погашения равен 23 000. Определению мешают 4- и 5-валептные ионы и большие количества Аз(У) и 81. Пе зкстрагируются Аз(111) и Се. В работе [876] применяют зкстрагеят — смесь (1: 1) дизтилового эфира и изоамилового спирта. Для экстракции применяют также и-бутанол [528, 11771, изоамиловый спирт [6611, метилизобутилкетон [701]. Другие фотометрические методы Иавестны методы определения фосфора, основанные на образовании цветных соединений фосфорномолибденовой кислоты с железосинеродистыми солями в аммиачной среде [994], с сероводородом в щелочной среде [767], с галловой кислотой в почти нейтральной среде [999].
Описан метод, основанный на восстановлении стрихнин-фосфоромолибдата фенилгидразином И148]. Бабко и др. [26] изучили взаимодействие фосфорномолибденовой ГПК с трифенилметановыми красителями — фуксином, малахитовым зеленым, иодным зеленым, метиловым зеленым, бриллиантовым зеленым, викторией голубой 4В, метиловым фиоле- товым и кристаллическим фиолетовым. При взаимодействии фосфорномолибденовой кислоты с красителями наиболее интенсивно окрашенные соединения образуются в случае применения кристаллического фиолетового, метилового фиолетового, малахитового зеленого и бриллиантового зеленого.
Показана возможность определения фосфатов в виде таких соединений путем фотометрирования пропилацетатно-ацетонового экстракта образующегося соединения. Молярный коэффициент погашения по фосфату при испольаовапии кристаллического фиолетового равен 2,7 10», в случае применения малахитового зеленого 1,7 10».
ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Турбидиметрические методы применяют для определения фосфатов в стекле [6021, в апатитах и костяной муке [5061, весьма ограниченно в стали и чугуне И47, 644], в сплавах [576], в окиси вольфрама, в металлическом вольфраме и в металлах [351. Фототурбидиметрический л»етод по точности и чувствительности не уступает фотометрическому и гравиметрическому [147]. Лучшие результаты дает определение РО» осаждением его ацетатом свинца в присутствии ацетатного буфера при рН 5.
Метод позволяет определять РО» при его концентрации 2 10 ' М. Ошибка определении составляет 8 отн.%. Определению метают Ре'+, А]г+, Хп'+, образующие с РО» »растворимые комплексы. П>ЛУОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД Следовые количества фосфора определяют флуориметрически [899]. Метод не получил широкого распространения. ПОЛЯРИМЕТРИЧЕСКИИ МЕТОД Определение фосфора в кормах и минеральных удобрениях основано на оса>ндении фосфоромолибдата аммония с последующим поляриметрическим определением избытка Мо(У1) с помощью д-винной кислоты [752].
Анализируемый раствор, содержащий 1 — 25 м» Р»Ою Разбавляют водой, приливают 50%-вый раствор ИН»НО» в 7МНИО»,10»4-ный раствор»>-зинкой кислоты, нагревают де кипения и осаждают фосфор молибдатоы аммония (50 м»/мл Ме]. Раствор с осадком переносят в мерную колбу и разбавляют водой де метки. После отстаивания отбирают прозрачную жидкость и измеряют иа полярвметре Цейсса угол вращения плоскости поляризации ари 20' С. Определению не мешают: до 210 г/л Н»чО»; 22 г/л НС[; 100 г/л СН СООН; 2 г/л лимонной кислоты; 10 г/л НС]О»; до 10 г/л К, Яа, Мп, Са, Яг, А], Ре, Мп, Со, Сп, С»], Ая, РЪ, Хг и В1 в виде их солей.
Результаты анализа совпадают с результатами определения Р»О, фотометрическим методом. 55 ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Потенциометрическое титрование Потенциометрическое титрование нашло применение при научении различных соединений фосфора [55]: фосфорноватистой, фосфористой, поли- н метафосфорных кислот, конденсированных фосфатов, алкил- и арилфосфорных соединений, смесей неорганических и органических кислот. Установлен кислотный характер атомов фосфора, а также то, что в водных растворах чистой фосфорной кислоты на каждый атом фосфора приходится только один ион водорода, соответствующий первой константе диссоциации Н,РО».
Остальные ионы Н+ титруются как слабая кислота и соответствуют атомам фосфора концевых групп конденсированных фосфатов. Количество концевых групп определяется титрованием в интервале рН 4,5 — 9 ]55]. Чистые поликислоты с цепочечной структурой имеют тот же рН, что и ортофосфорная кислота. Триполнфосфаты, три- и метафосфорные кислоты являются так>»<е сильными кислотами по первой ступени диссоциации.
Установлены средние молекулярные веса фосфатов с длинной цепью. Кольцевые фосфорные кислоты являются наиболее сильными из всех фосфорных кислот и титруются подобно НС[. 1Пкаравский [445] применял потенциометрическое титрование для изучения фосфорнотитаномолнбденовой и фосфорнониобиевомолибденовой гетерополикислот. При потенциометрическом определении фосфорсодернсащих соединений используют главным образом кислотно-основное титрование и реакции осаждения. Реакции комплексообраэования и окисления-восстановления используют реже.
Кислотно-освоввое титровавие Систематическое иэучение раэличных фосфорсодержащих неорганических и органических соединений титрованием в неводных средах проводили Крешков и др. И76, 177, 180, 181, 182]. Раэработан титриметрнческий метод определения триалкилдифторфосфатосилапов и бис-(триалкилсилил)монофторфосфатов с применением 0,1»У метанольного раствора метоксида натрия в среде метилового спирта.
В качестве индикаторного применен стеклянный электрод. Ошибка определения + 1 отн. »4. С этим же электродом в среде метилэтилкетона, трет-бутанола и пири- дина определены ортофосфорная, фосфористая, метилфосфиновая, этилфосфиновая, ди-н-бутилфосфиновая, фенилфосфиновая, дифенилфосфиновая, дифенилтиофосфиновая и фенилфосфинистая кислоты. В среде трет-бутанола бензольно-метанольным раствором гидроокиси тетраметиламмония дифференцированно определены смеси кислот, не титрующихся раздельно в воде [178]. 5В При определении алкилфосфорных кислот в неводных растворителях лучшие результаты получены при титровании в безводном этиловом спирте. Этот растворитель позволяет определять как индивидуальные кислоты, так и смеси алкилфосфорных кислот. Дифенил, дибутилдибенэол, бис-и-диметиламинобензол и ди-и-толилфосфиновые кислоты, о,о-алкилкарбо-, алкоксиметилтиофосфаты [338] определяют таки»е титрованнем спиртовым раствором едкого кали.
Раэработан метод дифференцированного определения смесей азотной и фосфорной кислот И79], серной, фосфорной кислот и триоктиламнна [139] твтрованием метанольным раствором едкого кали в сочетании с катионообменным разделением на КУ-2. Определение Н,РО» проводят с применением свинцового [1211], сурьмяного [1182] и хингидронного И071] электродов. Разработан метод определения фосфора и метод определения длины цепи конденсированных фосфатов, основанный на осаждении РО»'- в виде дигидрофосфата раствором А65]О» и титровании выделившихся ионов Н' 0,1 М раствором едкого патра [613]. Сочетание кислотно-основного титровання с реакцией осаждения испольэуют при определении полумикроколичеств фосфора.
Осаждают двойную соль Мд]ЧН»РО» 6Н»0, осадок растворшот в 0,1 М НС[, избыток которой титруют 0,1 М раствором 5]аОН. Реакции оса>клелия Титрованием раствором Ьа(ХО»)а в щелочной среде определяют фосфор в присутствии Ре»> в железофосфорорганических соединениях. Выделяющиеся в процессе титрования ионы Н+ снижают рН раствора. Когда рН перестает уменьшаться, наступает конечная точка титрования (рН 5 — 6). Ионы Реа+ маскируют раствором сульфосалициловой кислоты; избыток последней не мешает титрованию [354]. При определении фосфора в фосфорорганических соединениях, содержащих ионы Вав+, Ая», Ня»», Сдв+, в качестве титранта применяют также раствор Ьа(>чО»)в [734, 735].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
