А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 16
Текст из файла (страница 16)
Шестивалентиый уран количественно осаждается таннином из нейтральных растворов в виде темно-коричневого объемистого осадка [451, 452, 460). Для определения малых количеств урана (У!) применение таннина, по мнению Дас Гупты [452, 460), является более подходящим, чем осаждение аммиаком, которое вследствие погло!цения углекислоты и образования карбонатных комплексов может давать заниженные результаты. Для определения урана (»г]) 1Π— 20 мл раствора, содержащего 5 — 120 .чг урана, нейтрализуют раствором аммиака, затем прибавляют уксусную кислоту до слабокнслой реакцнн н на каждые 12 мг урана (Ч!) добавляют по 2 мл 2% -ного раствора танннна, Реакцноннуюсмесь, окрасившуюся в коричневый цвет, нагревают до кнпення н прн перемешнваннн постепенно прибавляют 10»4-ный раствор уксуснокнслого аммоння, содержащего небольшое колнчество аммнака, Прнбавление раствора уксуснокнслого аммония продолжают до коагуляцнн осадка н полного просветления верхнего отстоявшегося слоя раствора.
Осадок отфнльтровывают через бумажный фильтр, промывают раствором ннтрата аммония, слабо подщелоченным аммиаком, высушивают н после прокалнвапня взвешивают в виде вакнсн-окнсн урана, 4 В присутствии сульфатов и умеренных количеств солей щелочных металлов осаждение становится неполным [452). Для достижения полноты осаждения в этих случаях раствор перед фильтрованием необходимо сделать слабо!целочным прибавлением раствора аммиака. Уран количественно осаждается из нейтральных растворов, содержащих тартраты, а также из оксалатных растворов в присутствии небольшого избытка аммиака [880). Количественное осаждение урана с помощью таннина происходит также из растворов карбоната аммония, содержащих пиридин [95, 96). Та, Т1, ]ч!]з, Ч, Ре, 2г, Н1, Т]1 и А! также осаждаются таннином и мешают определению [95, 882).
Определение осаждением хинальдиновой кислотой. Прн добавлении хинальдината натрия (натриевой соли 2-хинолинкарбоновой кислоты) к слабокислому или нейтральному раствору нитрата, хлорида или сульфата уранила уран количественно осаждается в виде основных солей хинальдиновой кислоты [837). Состав осадка точно не установлен. По условиям осаждения и по характеру мешающих элементов осаждение хинальдиновой кислотой в основном совпадает с осаждением 8-оксихинолином. Определение осаждением пиридином. Уран (Ч!) количественно осаждаетсЯ пиРидином в виде диУРановой кислоты Нз()зО» [181, 789). х5 Применение пиридина для весового определения урана по сравнению с применением гидроокиси аммония обладает рядом преимуществ.
Пиридин как более слабое основание не содержит карбонатов и не образует уранатов, вследствие чего прп осаждении урана с помощью пнрнднна практически отсутствует опасность неполного осаждения или загрязнения осадков карбонатамн щелочноземельных металлов [96, 180!. Для определения урана !У!) к слабокислому раствору прибавляют несколько капель раствора метилового красного, 5 — 1О г нитрата аммония н 20оо-ный раствор пиридина до нейтральной реакции н сверх этого еще около 10 мл того же раствора пиридина, Нагревают до полной коагуляции осадка н в случае, если индикатор покажет кислую реакцию, добавляют раствор пнридина Выпавший осадок отфильтровывают, промывают Зоо-ным раствором нитрата аммония, содержащим небольшое количество пириднна, высушивают и после прокалпвания взвешивают в виде закиси-окиси урана, Осажденне урана пиридином позволяет определять его в присутствии щелочных и щелочноземельных элементов, магния, марганца (П), кобальта и никеля [181!.
Нитраты и хлориды определению не мепгают. Сульфаты, если они присутствуют в больших количествах (около !ОЙ сульфата аммония), затрудняют осаждение. В этом случае для достижения хороших результатов рекомендуется вместо 20%-ного раствора пиридина прибавлять на каждые 10 ме урана по 3,5 — 4,5 мл чистого пиридина [96!.
Определение осаждением уротропином. Весовое определение урана осаждением уротропином (гексаметилентетрамином) [835! аналогично определению с помощью пиридина. Являясь слабым основанием, уротропин, так же как и пирндин, не содержит карбонатов и обеспечивает большую чистоту получаемых осадков, чем это имеет место в случае применения гидроокиси аммония. Определение осалсдением изатин-!о-оксимом.
При добавлении к растворам солей уранила изатин Р-оксима в присутствии ацетатного буфера уран осаждается в виде желтовато-оранжевого осадка [6!3, 614!. Состав осадка соответствует формуле с)Оа(СзНз)х[зОз)з. однако вследствие частичной адсорбции осадком переменных количеств осадителя прямое взвешивание его после высушивания при 105 — 110' не обеспечивает получения точных результатов. Вследствие этого определение заканчивают прокаливанием и взвешиванием в виде закиси-окиси урана. Для определения урана анализируемый раствор, содержащий 8 — 210 мг урз.
на в объеме 50 — 100 зш, нейтрализуют аммиаком, затем подкисляют уксусной кнс. лотой, нзгревают до кипения и в кипящий раствор добавляют 5 — 60 мл 1оо-ного раствора изатин-[)-оксиыа в 50оо-ном этиловом спирте В горячий раствор прибавляют 5 — 15 мл 10"о -ного раствора ацетата аммония или натрия, подкисленного ) ьсусной кислотой по фенолфталеину, и оставляют при комнатной температуре в те. чение 3 час.
Выпавший осадок отфильтровывают, промывают горячей водой илн О,Огбо4-ным раствором изатин-й-оксима, высушивают н после прокаливания взнешивают. Полученные результаты несколько завышены, но ошибка определения не превышает 1 мг в расчете на 1)оОо. 24 Присутствие щелочных и щелочноземельных элементов, магпна, марганца и цинка определению не мешает [617!. Для определения урана в присутствии больших количеств кобальта и никеля рекомендуется перед осаждением добавлять виннокпслый калий [616 ), Ь; 20 — ЗО жо раствора, содержащего 2 — 100 .нг урана н до О,З г кобальта нлн нннеля, прибавляют 10 — !5 ял 10",о-ного раствора ацетата натрия, подкисленного унсусной кислотой по фенолфталеину„5 — !5 мл 2оо.ного рзсгворз роданнда аммойия, 2 5 — 15 мл 2оо-ного рзстворз виннокнслого калия и 6 — ЗО м г 1оо-ного раствора изатин [)-оксима в 502о-ном этиловом спирте, После отстаивания осадка в течение !5 мин.
его отфильтровывают, промывают !00 мл 0,05ойшого раствора мантии+цисима, высушивают, прокаливают и взвешивают. Результаты завышены на 0,2 — 0,5 мг. В дальнейшем метод весового определения урана с помощью изатин-р-оксима улучшался главным образом за счет повышения избирательности путем подбора соответствующих маскирующих комплексообразующих веществ. Для устранения мешающего влияния серебра, свинца и меди было предложено применение тиосульфата натрия [611 [, а для удержания в растворе ртути (П) рекомендовано добавлять хлориды.
Определение осаждением гз-нитрозо-[)-нафтолом. Из растворов солей уранила с рН в пределах 4,0 — 9,4 и-нитрозо-Р-нафтол количественно осаждает уран в виде тонкого желто-оранжевого осадка [657 !. !х анализируемому раствору прибавляют раствор аммиака до появления осадка, который снова растворяют добзвлением минимального количества азотной кислоты Затем прибавляют ! — 2 капли растворз аммиака и избыток 10о5-ного спир. тового раствора и-нитрозо+нзфтолз из расчгта 1 г реагента на 1 г урана Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, насыщенной а-цитроне+нафто.
лом, высушивают и после прзкаливания взвешгвзют в виде закиси.окнси урана. Метод позволяет определять уран в присутствии щелочных н щелочноземельных элементов, цинка и алюминия. Определение осаждением фениларсоновой кислотой. Фениларсоновая кислота количественно осаждает четырехвалентный уран из кислых растворов [319, 848, 1013!. В этих условиях шестивалентный уран не осаждается. Одновременно с ураном (1Ч) осаждаются также Т)!, Хг, Н), 3п (!Ч), [х[)з и Та. Церий (1Ъ') и титан (1Ъ') осаждаются частично. оба Для определения урана !!Ъ) с помощью фгниларсонозой кислоты к раствору д вляют гидроокнсь аммония или серную кислоту до рН 1 — 3, нагревают поч о ог.
— ти кипения и добавляют избыток 2,5,о-ного раствора феянларсоновой кислоты нли ее натриевой соли. Осадок отфичьтровывают, промывают 0,0! — 0,1 Аг соляной нл кислотой, высушивают и взвешивают в виде фениларсоната урана ))(С Н А 0 )о о о Б з он'-' и прокаливают прн 1000 — 1050 и взвешивают в виде закиси-окиси урана. был В качестве осадителей для весового определения урана (!Ч) ыли предложены также некоторые производные фенила соновой слоты, в том числе 4-(н. бутил)-фениларсоновая, 3-нитро-4-оксифер нила рсонова я,4-диметиламиноазобензол-4'-ар сон оная кислоты П 013 !. 75 И.
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ А. А. Немодрук 7! У . я определения и мешающие элементы совпадают с таковыми славия о р для фениларсоновой кислоты. Различие состоит лишь в то, вследствие большего молекулярного веса оии образуют осадки, об- ладающие еще меньшей растворимостью, чем фениларсонат урана. А ниловая (4-аминофениларсоновая) кислота была предложе- [810 ]. на для весового определения гцестивалентиого урана [8 ].
л чае анализируемый раствор сильно подкнслнют азотной кислотой В этол~ случае ан . з р нз асчета 500 лг н прнбавлнют горячий воднйй раствор арсаниловой кислоты нз р сч 100 ° ана, Затем разбавляют водой до объема 200 мл, нагревают до мывают кипения н добавляют раствор аммиака до рН 2,5. Выпавший осадок иром в горячей водой н посл > е выс шнваннн прокалнвают прн 1000' н взвешивают в виде закнсн-окнсн урана, Ошибка определения не превышает 0,5 мг урана. Если содержание сульфатов в растворе достигает 1 г и более (считая на сульфатиои), то осаждение становится неполным.
В присутствии тартратов количество добавляемой арсаниловой кислоты необходимо увеличить до 800 мг на каждые 100 мг урана. Оксалаты мешают даже в малых количествах. Из числа других соединений, производных мышьяковой кислоты, рекомендованных для весового определения урана, следует упомянуть какодиловую кислоту [811], количественно осаждающую уран (У1) из растворов с рН 4 — 7. Образующийся осадок высугпивают при 200' и взвешивают в виде какодилата уранила 00з(СзНаОАз)з или прокаливают при 1000' до закиси-окиси урана.
Определение осаждением другими органическими реагентами. Число других органических реагентов, предложенных для весового определения урана, достаточно велико, поэтому подробное изложение методов определения урана с их применением здесь невозможно, Это тем более не представляется необходимым вследствие того, что подавляющее большинство их ведут себя, подобно многим из же описанных. Так, например, изонитрозо-Х-фенил-3-метилпиразолои осаждает уран (У1) из растворов солей ураиила в виде кра сио-оранжевого осадка [615] в тех же условиях, что и а-иитрозор-нафтол.
1-Нитрозо-2-окси-3-нафтойная кислота [445) коли чественио осаждает уран (Л) из растворов с рН 3,4 — 4,5. Осадок высушивают при 120' и взвешивают в виде Н (130з [С„НзО([к[0)СОО],) или прокаливают до закиси-окиси урана. Этилендиамин и другие сильные органические основания осаждают уран (У1) точно так же, как и аммиак [884, 910], и по сравнению с ним никакими преимуществами не обладают. Салициловая кислота [804] и ряд ее производных, втом числе салицилгидроксамовая кислота [370], 3,5-дибромсалицилальдоксим !509], дисалицилальэтилендиамин и его аналоги [804) количественно осаждают уран (И) из слабокислых растворов и были предложены для весового определения урана (У1).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
