А.П. Виноградов - Аналитическая химия Урана (1113390), страница 12
Текст из файла (страница 12)
Для обеспечения полноты осаждения необходим избыток НаО,, ио добавление более чем двухкратного количества перекиси водорода нецелесообразно. В присутствии хлоридов осаждение замедляется. Сульфаты значительно затрудняют осаждение урана; если они присутствуют в количестве эквивалентном или большем, чем количество урана, то осаждение уже становится неполным. Еще большее мешающее влияние оказывают фториды, оксалаты, тартраты н другйе ионы, склонные к образованию прочных комплексов с ионом уранила.
Ацетаты мешают, если они присутствуют в значительных 5ч количествах. ешающее . М ее влияние некоторых комплексообразующих тих, в — ацетатов, тартратов, оксалатов и некоторых дру веществ — ацетато, ми, может быть значительно снижено являющихся слабыми кислотами, может ях Н (0,5 — 1,0). п оведением оса осаждения при более низких значениях р ни я ана, Однако при р р Н(0,5 уже не происходит полного осаждени ур ийся осадок растворяется в кислотах с обрс а- так как образующи ся с в елением кисло- зованием соответствующих солей уранила и с выд рода.
О еделению мешает также ряд элемен о, т в, способных в тех же мамы осаждаться перекисью водорода (ТЬ осажд ается полностью, чительны х количествах, адсорбируются образукяцимся осадком [495[. Мешающее влияние железа„кроме за р каталитическом разложении перекиси водорода. состоит еще и в кат П е ним свойством обладают также ионы меди.
Д у р Для ст анения мешающего влияния ионов железа ди р Последним свой а н ме екомендуется перед осзждением добавлять молочную, малоновую или уксусную кислоту, которые м маскируют указанные элементы и сами, присутствуя в мана полнот осаж- лых количеств ествах, не оказывают заметного влияния у на. О пако п вменение нх не всегда дает возможност ь из- дения урана.
днако р м [8[. П ибавлением перекиси бежать загрязнения осадка железом . ри о а к п едварительно охлажденному раствору удается значи- водорода к пр а счет каталитического действия тельно уменьшить ее разложение з ионов железа и меди. и слепня рана осаждением перекисью водорода может быть рекомен. я методика [31. РН анализируемого раствора с помощъю раство. й станавлнвают в пределах 2,0 — 2,5. В сл чае присутствия железа до вля ров гндроо кнсн аммония н азотно кислоты у ба ют молочную кислоту.
Раствор охлаждают ство пе кн' н и н перемешнваннн прибавляют холодный 30 -ный раствор и ре почтя до 0 н прн перем шн есгве по отношению к урану. Затем с по- сн водород д а в войном малярном колич а а оражнвают н охлаждают до примерно мощью бан рт ба н нз спн а н сухого льда з м р а е менее 1 часа Далее отганвают н прн — 45 .Прн этой р тур "темпе а е выдержав ют н ют че ез б мажный фильтр гсяняя лептам ко- температуре не выше +2 фильтру через у ва нтельно смачивают промывным раствором с р торий вреда рн 3% пе кнсн водорода н о ннт т ззг рата аммония. Осадок промывают этим же выс шнвают и калнвают н взвешивают в внд У,Ол. е Если осадок ок очень мелкий нлн студенистый, что ычно нм м отф льтровывшот через плотный стеклянный астворяют в разбавленной азотной кислоте н осаждают в ый отфнльтровывают через бумажный фильтр вн е н ната аммония, котор отфнль р промывают, высушивают н и осле прокаливайня до У,,Оэ взвешивают, Метод позволяет определять уран в растворах, содержащих С целью повышения избирательности осаждения с помощью пе- Р екиси водорода А.
Е. Клыгин (1955 г.) применил комплексон П1. Им было показано, что , что осаждение в присутствии комплексона П1, об азующего с ь бол шинством мешающих примесей прочные рас- творимые комплексы, дает р дает возможность избежать загрязнения получаемых осадков. Применение комплексона 1П позволяет проводить определение урана в присутствии А1, Т[г, Хг, Н1, ьг и других мешающих элементов. В соотвегсгвнн с рекомендованной методикой к аналнзнруемому раствору, объем которого не должен превышать 150 мл, прибавляют 5 мл 10% -ного раствора двузамещенной аммоннйной соли этнленднамннгеграуксусной кислоты, 0,5 мл О,!%-ного спиртового нлн аммяачного раствора тнмолового синего н разбавлен.
ный раствор аммяака (1; 1О) до перехода розовой окраскя ннднкатора в желтую. Прн этом выпадает комплексонат ураняла почти белого цвета. Затем добавлшот 20 мл 30% -ного раствора перекиси водорода, Через 3 — 7 мнн. белый осадок комплексоната ураннла превращается в светло-желтый осадок перураната ураннла. Раствор охлаждают я оставлшот прн покнженной температуре в течение не менее 2-х час, Осадок отфяльтровывают через двойной фильтр лбелая лентаз; первую порцию фнльтрата возвращают обратно в стакан. Осадок промывают 30 — 120 мл раствора, в 1 л которого содержнтся 1О мл 10%а -ного раствора двузамещенной аммоннйной сали этнлендяамннтетрауксусной кнслогы, 30 мл 30%-ного раствора перекиси водорода н 20 мл 11т' распоря азотной кнслсты.
Осадок высушнвают н прокалнвают прн 900 — 1000'. Средняя квадратичная ошибка не превышает 0,2э отн. Метод рекомендован для определения содержания урана в технической закиси-окнси урана, двуокиси урана и в других продуктах с высоким содержанием урана. Определение осаждением фосфатами.
Определение урана осаждением его фосфатами н прокаливанием полученных осадков до пирофосфата уранила не имеет никаких преимуществ перед взвешиванием в виде закисн-окиси урана [46 [ за исключением тех случаев, когда анализируемые растворы содержат фосфат-ноны [8121. В качестве осадителя обычно применяют первичный фосфат аммония [т[Н,НзРО4, который по сравнению с другими солями фосфорной кислоты обеспечивает получение несколько более чистых и легче фильтрующихся осадков [8091.
Произведение растворимости образующегося осадка ()ОзЫН,РО, равно 4,36 1О " [283[. Применение фосфатов щелочных металлов приводит к образованию осадков, прочно удерживающих щелочные металлы, вследствие чего получаемые результаты оказываются несколько завышенными. Взвешивание осадка ()О [т[НлРО, после его высушивания не обеспечивает получения точных н воспроизводимых результатов. Для устранения мешающего влияния ванадия и др. металлов В.
И. Титов и И. И. Волков [157, 184[, а также и другие исследователи [19?, 748, 818, 820, 975] предложили проводить осажденне з присутствии комплексона П1, удерживающего в растворе основные мешающие элементы — Ге, А[,'Сг, Сп, [ь[1, редкоземельные элементы и ряд других. Ванадий при кипячении раствора восстанавливается комплексоном П1 из пятивалентного до четырехвалентного, который затем также маскируется избытком комплексона П1. Таким образом, осаждение урана фосфатами в присутствии комплексона П! позволяет количественно определять уран в сложных по составу растворах. Однако этот метод нашел основное применение как способ отделения малых количеств урана от сопутствующих элементов для последующего его определения объемным или фотометричесьим методом, поэтому подробное изложение методики осаждения приводит< я в разделе «Методы отделения урана от сопутствующих элементов» (стр.
. 287). Для весового определения урана в богатых продуктах т ос ат(концентратах, окиси, тетрафториде и т. п.) точный вариант ф ф ного метода разработан А. Е. Клыгиным, Д. М. Завражиовой и Н. А. Никольской (1959 г.). Навеску, содержащую 200 — 300 мг урана, разлагают смесью НХ О нНС1, упарнвают до 2 — 3 мл, разбавляют водой до !Π— 15 мл, нагревают н фильтруют. Фильтр промывают 50 — 90 м«г горячего раствора, содержащего 5,5«о ЫН«С н - -о ыН г ! н 1«го ЙС !. К фнльтрату прибавляют 10 мл 10«го -ного раствора аммоннг!ной соля этнленднамннтетрауксусной кисл а с сной кнслоты, Нагревают до кипения, добавляют горячий 0,2 М ([ЧН )о НРО до появления осадка, кнпятят 1 мян, я приливают еще тот же „актив до общего его объема 10 мл.
Через 5 мнн. вводят О,б — О,, 4- Н 3,7 — 5,2 ( озовая окра. ного раствора алнзарннового красного 5 н доводят рН до З,т —, (р ра. ска) раствором аммиака (1; 3). Спустя 5 — 10 мнн. фильтруют, промывают !00 мл !о' - а ора 5)Н С1, содержащего О,!о~о аммоннйной соля этнленднамннтег— 000 Г час и взвешивают рауксусной кислоты. Осадок прокалнвают прн 900 — !000 ч с и как П,О,Р,О,. Определению не мешают Хг, А!, В[, Сг, 5п, Ее и др.. а также Р и тартраты; мешают Ве н Т[.
Оп еделение урана осаждением его в виде фосфата четырехвалентного урана обладает преимуществом в том отношении, что растворимость этого соединения значительно меньше растворимости фосфата уранила. Но главное преимущество данного метода, как показал И. В. Моисеев [1841, заключается в том, что четырехвалентный уран количественно осаждается в виде фосфата из кислых растворов, в кото , в которых фосфаты многих элементов не осаждаются, что значительно увеличивает избирательность осаждения. Раз аботанный П. А. Волковым метод осаждения урана после его предварительного восстановления до четырехвалентного состояния, вошедший в практику под названием фосфатного ет д м о а [184), применяется главным образом как метод отделения, вследствие чего подробное его описание.
приводится нами в разделе «Методы отделения урана от сопутствующих элементов» (стр. 270). Определение осаждением в виде ураниламмониг)ванадата. В тех случаях, когда в анализируемом растворе присутствует ванадий, осаждение в виде ураииламмонийванадата удобно тем, что позволяет избежать предварительного отделения урана [!591. При добавлении к раствору соли уранила ванадата аммония и уксуснокислого аммония до полной нейтрализации минеральной кислоты уран количественно выпадает в осадок в виде ураниламмонийванадата, обладающего очень малой ~гастворимостью, составляюще р 1,7 10 "молвул по урану !59).
После прокаливания состав осадка соответствует формуле хг»Оа 21.10а [878[. Определение осаждением сернистым аммонием. Не содержащие карбонатов растворы сернистого аммония при добавлении к растворам солей уранила количественно осаждают уран в виде сульфн- да ) ранила, представляющего собой аморфный осадок коричневого цвета. содержащий также некоторое количество ди) раната аммония [884[. Осадок после прокаливания взвешивают в виде закиси-окиси урана.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
