А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 32
Текст из файла (страница 32)
8 на 1 млн.) И070). Влияние мешающих ионов устраняют катионообменным способом. Хлоранилатный метод широко применяется для определения сульфатов в разнообразных объектах: в природных водах [8111, почвенных вытяжках И0701, на ржавых стальных панелях [706], гипсовой штукатурке [8911, нефти [9891, органических соединениях И070, 13381, в растениях [636) и планктоне (ультрамивроопределение в пробе объемом 0,5 мкл) [369), в кровяной сыворотке Для фотометрического определения сульфатов с р о д и з он а т о м б а р и я [9781 предложены два варианта [331: в первом— используют ослабление окраски родизоната бария в присутствии 804г -ионов (рН 2 — 3,8) И71, во втором — фотометрируют окраску родизонат-ионов при рН 7,2 — 8,5 [33].
Описан метод определения ЯО~ ~титрованием ВаС[, с фотометрическим установлением И405) КТТ. В методах фотометрического титрования 80г~ солями бария в качестве индикаторов применяются ~тороп [789, 1103, 1337], нитхромазо [48, 127, 335, 423), ортаниловый Б [4041, ортаниловый К 1404, 5441, сульфоназо П1 [456, 544), антраниловый К [5441. Титруют 80г~ в неводной среде до перегиба на кривой титрования. Чувствительность определения сульфатов прямым титрованием солями бария в присутствии н и т х р о м а з о может быть повышена, если точку эквивалентности фиксировать фотометрически [48, 127, 256, 335, 423], Молярный коэффициент погашения комплекса бария с нитхромазо в условиях титрования сульфата равен 7,0 104 [52]. Возможно определение 1 мкг 80,' в 10 мл [2561.
В качестве титранта используют Ва(С[0,) ЗН,О в диметилформамнде, кривая титрования имеет один излом. ОП измеряют при 646 — 650 нм. Разработано микроопределение сульфатов в органических соединениях [2561, полиэфиракрилатах И27], в тонких пленках сульфида свинца [423]. Косвенный фотометрический метод определения 504 основан на разрушении в кислой среде комплекса Ва" с х л о р ф о сф о н а з о П1.
Оптическую плотность реагента после введения в сульфатсодержащую пробу комплекса бария с хлорфосфоназо П1 измеряют при 645 нм. Определение 1 — 5 мкг ЯО,' с ошибкой 3,7% возможно в присутствии фосфат- и арсенат-ионов. Метод применим для определения серы в продуктах переработки топлива И483). Определение сульфатов с т о р о и о и проводят в 80%-ной зтанольной среде. ОП измеряют при 520 — 530 нм [782, 831, 1103, 1201, 1337, 14161. Не мешают 10-кратные количества фосфат-ионов. Мешают определению щелочные, щелочноземельные элементы, железо, кобальт.
Ошибка определения 500 мкг серы составляет ~3,3 мкг И416). Метод использован для анализа природных вод [789), продуктов реактора И1031, органических соединений И337] и др. Комплексы торин (1У), цирконня ([Ъ) с некоторыми органическими реагентами разрушаются в присутствии сульфат-ионов. Это сопровождается либо уменьшением интенсивности окраски комплекса, либо появлением в растворе свободного окрашенного лиганда. В обоих случаях изменение ОП пропорционально концентрации 80з -ионов и используется для их фото- метрического определения. Бабко и Марковой [35, 361 исследовано ослабление окраски соединений Тп ([т), Кг (1Ъ') и Се(! П) с ализарином, ализарином Я, амарантом, алюминоном, стильбазо, стильбнафтазо, кислотным хромсиним К, кислотным хромтемносипим и эриохромчерным Т.
Образующиеся лаки разрушаются сульфат-ионами, что сопровождается ослаблением или усилением окраски раствора или изменением ее тона. Чувствительность реакции на сульфат-ионы зависит от рН раствора. Наибольшая чувствительность наблюдается при рН, соответствующем началу разрушения лаков кислотой. Введение спирта или ацетона повышает чувствительность определения.
Разработаны фотометрические методы определения сульфатов по ослаблению окраски комплексов ТЬ(?У) с пирокатехиновым фиолетовым [1?951, ксиленовым оранжевым [?1961, морином [228]. В последнем случае уменьшение ОП пропорционально изменению концентрации в пределах 0,2 — 5,0 мкг80~[мл. Определение проводят при рН 2,3 — 2,5 в среде 60э4-ного этанола при 4?0 нм [3281. Комплексы ТЬ(?У) с ализариным [361, амарантом [?0331 и Хг(1Ъ) с кислотным хромсиним [36, 38! при взаимодействии с сульфатами выделяют эквивалентное количество свободного лиганда, окраску которого фотометрируют. Для повышения чувствительности краситель экстрагируют органическим растворителем. Для определения 80', используется его маскирующее действие на тиоцианат железа (???) [391.
Определение ?,2 мкг БО,'!мл проводят при рН 2,7 в 6034-пом ацетоне. В случае определения 80, используют реакцию умножения. При взаимодействии БО',' с Ва(?Оз), выделяется 70э, который добавлением иодида в кислой среде превращают в 1, и измеряют ОП при 366 или 405 нм [990], а в присутствии крахмала — при 587 нм [8851.
Фотометрически можно определить 80~~ намерением ОП растворов б е н з и д и н а при 250 нм после разложения сульфата бензидина [539, ?0601. Для повышения чувствительности в раствор вводят соединения, которые с бензидином дают окрашенные соединения: добавляют смесь НзО, и РеС?з [?4041, аммиачный раствор иода в иодистом калии [$450], тимол [9641, фенол [9401, ]?-нафтохинон-4-сульфонат натрия [?048], п-диметиламинобензальдегид5[,г[-(1-нафтил)-этилендиамин [987]. Если к осадку сульфата бензидина добавить фосфорномолибденовую кислоту, образуется синее окрашивание, интенсивность которого пропорциональна содержанию сульфата Н0861.
Избыток реагента фотометрируют при осаждении сульфат- ионов 4-амико-4-хлордифепилом [529, 935] и 2-аминоперимидином [9361. Разработан метод фотометричесного титрования 80~ .в пробах с высоким солевым фоном раствором НС? в среде диметилсульфонсида до ИБО~ по индикатору бромкрезоловому зеленому [922]. Серную кислоту в воздухе поглощают бумагой, импрегнированной тимоловым сипим; интенсивность и площадь пятна измеря- ?32 ют на фотоколориметре под микроскопом [820].
Малые количества (2,5 — 20,4 мкг/л) Нз80„в воздухе определяют линейно-колори~стическим методом по взаимодействию с бромид-броматной смесью в присутствии флуоресцеина. Длина окрашенной зоны тетрабром~флуоресцеияа (эозина) в трубке пропорциональна содержанию '80, '[367!. Определение высоких концентраций (80 — 99%) серной кислоты возможно с помощью ?,?'-д и а н т р и инда Н038] и х и н а л из а р и н а [?457!. Дегидратирующее действие серной кислоты на сахарову Н?64] позволяет определять ?4 — 21 мкг 80~/мл в природных водах.
Флуориметрические методы определения микрограммовых количеств сульфатов основаны либо на возникновении в их присутствии флуоресденции [323, 473, 524, ?359], либо на ее гашении [329, 700!. Определение ?О-т — ?О-~ г Б в металлических Ве, Хг, Ь[Ь и их окислах основано на измерении флуоресценции при 365 нм с у л ьф а т а х и н и н а, образующегося из солянокислого хинина в присутствии 80~:ионов [4731, Для люминесцентного определения сульфатов используются комплексы тория(?У) с морином [7001, флавоном [3291, с а л и ц и л ф л у о р о н о м [323, 5241. Образование флуоресцирующих комплексов ТЬ(?У) с морином и флавоном з присутствии~~сульфат-копов подавляется.
Возможно определение 0,02 — 0,8мкг80,' /мл по уменьшению флуоресценции [329]. Комплекс ТЬ(?У) с салицилфлуороном не флуоресцирует. В присутствии ЯО~ ионов освобождается эквивалентное количество свободного лигапда, который в слабокислом растворе в свете дает яркое зеленовато-желтое свечение. Полоса флуоресценции салицилфлуорона при рН 3,8 — 4,2 лежит в пределах 460 — 620 нм. Чувствительность определения 0,2 мкг 80~~ в ?О лл раствора. В присутствии 80~э увеличивается интенсивность люминесценции комплекса циркония с кальцеиковым с и н и м [1359!.
Максимумы спектров возбуждения и люминесценции находится при 350 и 410 нл. Предполагается, что ЯО,' входят в состав комплекса, образуя новый трехкомпонентный, люминосцирующий более интенсивно, чем двойной. Флуоресцентные индикаторы ф л у о р е с ц е и н к о м ил е к с о н (флуорексон, кальцеин) [791 и т е т р а б р о и ф л уо р е с ц е и н (эозип) [722] используются при флуориметрическом определении сульфатов. При титровании избытка Ваэ' после осаждения Ва80з раствором комплексона ??? в присутствии флуорексона наблюдают уменыпение флуоресценции [791, в случае прямого титрования сульфатов цетилтриметилбромидом аммония в присутствии эозина в УФ-свете (365 нм) в точке эквивалентности возникает красно-фиолетовая флуоресцепция [7221.
Тиосульфаты Известны немногочисленные реакции 8,0г -ионов, пригодные для его фотометрического определения. В основном используются органические реагенты. Предложен косвенный фотометрический метод, основанный на окислении 8гОг -ионов избытком ф е р р и ц и а н и д - и он о в в среде 0,2 М КОН в присутствии Оз04. После окисления образовавшегося ферроцианида фотометрируют окраску раствора. Возможно определение 6 10-ь г-ион 8,0г [393] Из органических реагентов описан и-бена ох инон [1275], с которым тиосульфат-ион образует желтую хинонтиосерную кислоту с )ьм,„= 400 иль; исследована экстракция 8ьО, 'с о с н о вн ы м и к р а с и т е л я м и (родамины С и 6)К, малахитовый зеленый, кристаллический фиолетовый) [146]. Молярный коэффициент погашения соединения 8ьО, с родамином 6Ж равен 1,16 10ь (536 нм), с кристаллическим фиолетовым 1,3 10ь (600 нм).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
