А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Затем приливают 5 мэ 35 — 4«0«4-ного раствора формальдегвда для связывания избытка сульфита, подкнсляют раствор прибавлением 10 «ь«20«4-ной уксусной кислоты и титруют раствором иода. Израсходованное на титрование количество иода отвечает половине первоначального количества тиосульфата. в) Оаределемиг сульфиьэа. В пробе определяют суммарное содержание сульфита, дитионита и твосульфата, вводя навеску пробы в титрованный раствор иода, взятый в избытке (как описано в пункте «бэ), и титруя избыток иода раствором тиосульфата. Содержание сульфита определяют по разности. Смесь Я,О« — ЯО, — ЯО, при содержании каждого компонента ) 3 — 5 эээ определяют титриметрически: ЯО, и Я,О', (после его разложения до ЯО,) — иодометрически, ЯО« э— обратным титрованием избытка Ва'+ из вводимого (СНэСОО),Ва после отгонки ЯО, [15191. Смесь У вЂ” Я Оэ с тиомочевиной и смесь Я' — Я,Оээ могУт быть кулонометрически оттитрованы электрогенерированной медью [1482].
Описано косвенное комплексонометрическое определение смеси У и ЯО« [1322). Сероуглерод При определении сероуглерода методами нейтрализации и осаждения используют реакцию взаимодействия СЯ, с первичными и вторичными аминами с образованием дитиокарбаминовой кислоты. В методе нейтрализации ее титругот щелочью по фенолфталеину или тимолфталеину [690!. Меркурометрическое определение СЯз в органических растворителях основано на его взаимодействии с этилендиамином с образованием ]э-аминодиэтилдитиокарбамината, который титруют раствором о-оксимеркуробензойной кислоты с применением тиофлуоресцеина Н440!. Более распространено иодометрическое определение сероуглерода, основанноена том, что в спиртовом растворе КОН сероуглерод количественно превращается в этилксантогенат, который бы- 114 тро и количественно реагирует с иодом в нейтральном растворе, С о, разуя диксантоген [1095): Сб«+ КОН + С«Н«ОН ВС(ОС«Н«)ЗК+ Н«О, 25С(ОС«Н«)ВК + Хэ 2КУ + (ВСОС«Н«5)«.
СЯ, в растворе КОН легко окисляется до сульфата хлорамипом Т, избыток которого определяют иодометрически [1226). Описано определение СЯ, в виде диэтилдитиокарбамината титрованием хлоридом ртути(Н) с комплексонатом меди в качест- ве индикатора [1286). Определение СЯ, в смеси с Н,Я, ЯО„СОЯ и СО, основано на реакции с ВгОэ, в результате которой образуется эквивалентное количество Вгю реагирующего затем с 7 с образованием 7« [1283). Ксантогенаты Ксантогенаты потенциометрически титруют раствором Лд)Э]Оз с серебряным электродом [375) или раствором сулемы со ртутным электродом [353). Воаможно их иодометрическое определение [1228, 1259]. Тиомочевина Для определения тиомочевины используют методы осаждения и чаще окисления-восстановления.
Описано [1434) определение тиомочевины с о-оксимеркуробензонатом натрия в присутствии тиофлуоресцеина. Оксидиметрическое определение основано на окислении тиомочевины до формамидиндисульфида рааличными окислителями: иодатом калия [566, 569], 7С! [678), перманганатом калия [1022), селенистой кислотой [1413), бромид-броматной смесью [1076! хлорамином Т [27].
Реже используются методы осаждения: образования трудно- растворимых соединений с серебром [701), медью, ртутью и другими реагентами. Прямое титриметрическое определение тиомочевины с хлоратом калия в среде 6 — 7 Х НС! проводят после прибавления к пробе растворов НВг и СпЯО, (в качестве катализаторов) с индикатором нафтолсинечерным до исчезновения его голубой окраски [757]. При использовании иодата калия для титриметрического определения тиомочевины и ее производных конец титрования устанавливают визуально или потенциометрически [566, 569).
Монохлориод,!С! при рН 4 — 7 количественно окисляет тиомочевину. Кояец реакции определягот потенциометрически [678!. Перечисленные выше методы определения тиомочевины в водных растворах применимы только для сравнительно высоких концентраций ( 1,0, 10 ' М), малоселективны, имеют невысокую точность. 115 Элементная сера 117 Более надежны методы ее амперометрического определений по анодному току окисления тиомочевины при 1 — 1,25 в [185),'и методы с испольаованием ионоселектнвных электродов [1181, 1214). Окисление тиомочевнны и ее алкильных производных до соответствующих дисульфидов дернем[[У) [1608) и марганцем(Н]) [1609] использовано для количественного определения этих веществ. Титрование проводят визуально [при манганатометричесном определении в качестве индикатора используют амилозу) или потенциометрически с платиновым.
индикаторным электродом. Блаза $71 ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Для определения малых количеств серы наиболее характерны фотометрические методы. Им посвящены монографии [221, 1464!. Чаще всего методы определения серы основаны на реакциях сульфат-, сульфит- или сульфид-ионов.
Определение последнего в виде метиленового голубого превосходит по чувствительности все прочие методы. Легкость перевода в сероводород других авионов серы позволила разработать методики определения серы в самых разнообразных природных и промышленных объектах. Большое распространение получили методы определения сернистого газа и сульфитов с парарозанилином в присутствии формальдегида. Большинство методов основано на измерении светопоглощения [в УФ-области) растворов элементной серы в этаноле [558, 874], метаноле [426), н-гексане [1097), трихлорэтилене )268]; на намерении окраски раствора, возникающего при добавлении ацетона и спиртового раствора КОН к раствору серы в ксилоле [1390). Метод Соммера [1318] предполагает экстрагирование элементной серы чистым пиридином и сравнивание появляющейся окраски со стандартами. Возможно определение 2 мкг Я/.кл [1085); описан турбидиметрический вариант [649). Элементная сера в растворе ацетона быстро и количественно реагирует с цианидом, образуя тиоцианат, который фотометрируют по окраске с Ге[И[) при 465 нм.
Метод применим для определения до 2 ккг Я!мл в углеводородах [576) и в морских илах [354). Свободную серу в бенаине определяют турбидиметрически [1384]. К пробе анализируемого бензина добавляют олеиновую кислоту и металлическую ртуть. Обраэувпцуюся суспенаию сульфида ртути сравнивают со стандартами. Если в бензине присутствует сероводород, его удаляют осаждением в виде СдЯ после добавления хлорида кадмия.
Меркаптаны определению не мешают. [х-(4,4'-диметоксибензогидрилиден)бензиламин образует с элементной серой интенсивно окрашенный синий 4,4'-диметокситиобензофенон 1И47, 12741; 1 — 22 мг Я определяют с ошибкой Зг4, оптическую плотность (ОП) измеряют при 590 нм. Сероводород и сульфиды Определение проводят как прямыми методами с использованием окрашенных соединений с неорганическими и органическими реагентами, так и косвенно, по каталитическому действию сульфидов в некоторых реакциях или по окраске лиганда, освобождающегося за счет разрушения комплекса в присутствии сульфидов. Наиболее распространено фотометрирование окрашенных волей сульфидов хшталлов, намерение интенсивности окраски метиленового голубого и флуориметрическое титрование растворов сульфидов тетрартутьацетатфлуоресцеином. Прямые методы Фотометрические методы.
Ионы многих металлов образуют довольно устойчивые коллоидные сульфиды, которые можно применять для количественного определения Я' . Описано фотометрирование окрашенных в я.елтый цвет волей сульфидов кадмия [420, 839); белых — цинка [839], оранжево-желтых — висмута [781, 957, 10131, палладия 110131, мышьяка [7581; черных— серебра [504, 895), свинца [137, 139, 198, 442, 1064, И54, 14241; ртути [12311. Во многих случаях для стабилизации волей добавляют защитные коллоиды: желатин, гуммиарабик, глицерин, поливинилозый спирт.
Чаще всего фотометрируют аоли серебра, висмута и свинца или сравнивают со стандартами окраску пятен на бумаге, импрегнированной солями этих элементов после обработки ее испытуемым раствором или газовой смесью, содержащей сероводород. При фотометрированни волей с у л ь ф и д а с е р е б р а защитные коллоиды можно не вводить, получающиеся воли устойчивы в течение 6 час. [895, 13771, Кроме фотометрирования золей АягЯ, в растворе [504, 895] используют линейно-колористический метод.
Малые количества (10 г г(л) Н,Я в полевых условиях [1334) определяют с использованием стеклянных трубок, содержащих поглотитель на основе А8СЫ и Я[О,. Длина окрашенного слоя сорбента пропорциональна содержанию НгЯ в воздухе [178!. С о л и в и с м у т а(Н[) очень чувствительны и специфичны по отношению к сероводороду в отличие от светочувствительных растворов солей серебра, которые да)от помутнение также при взаимодействии с двуокисью серы.
Соли висмута также обладают преимуществом перед хлоридом палладия(Н), который реагирует с СЯ, и СОЯ [781, 1013!. Желто-оранжевые воли В[гЯз, стабилизн- 118 рованные глицерином и гуммиарабиком 1781, 10131, фотометрируют при 413 нм [957!. Описано линейно-колористическое определение НгЯ по окраске В!,Я, [410!. Фотометрирование з о л е й РЬЯ при строгом выполнении условий позволяет определять малые содержания сульфидов и серы (после ее переведения в НгЯ) 1198, 1424!.
Разработаны методы высокочувствительного определения серы в металлах [10641, сурьме [142), теллуре [4421, таллин и его галогенидах [1391, полупроводниковых соединениях 1137, 1401, сульфатов в ваннах хромирования [И54), в пропеллентах и нитроцеллюлозе [И531. Чувствительность метода 4 10 ' — 2.10 "~о 1137, 139, 142!.
Окраску фотометрируют при 370 нм. Почернение в присутствии Н,Я бумаги [И61[ или силикагеля [1551, пропитанных солью свинца, использовано в газоанализаторах. Цветная реакция полуколичествепного микроопределения 7нЯ, С68, МнЯ, В(гЯг, ЯнЯ, ЯнЯ„ЦОгЯ и АзгЯг описаяа в работе [15311. Сульфиды нагревают с цианидом ртути в трубке, конец которой закрыт фильтровальной бумагой, импрегнированной хлороформным раствором смеси этилацетоацетата меди и 4,4'-тетраметилдиаминодифенилметана.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
