А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 23
Текст из файла (страница 23)
Метод применен для определения сульфатов в криолите И01], коксах [96], в электролитах цинкования и травления [4901, в ваннах никелирования И21] и вискозного производства [2501, в ванадиевых катализаторах И67], для определения серы в нефтепродуктах [832] н органических веществах [21. Определение серы е пиршке [9151 Неееску 1,0 е руды растворяют и 20 еел царской водки, кипятят, упериеают до сиропообрагиого состоявия, добавляют немного Н)т'Ое (1: 1) и опять выпариеают да колкого окисления серы.
Добавляют 20 мл иоды дяя растиареиия солей, нагревают до кипения и осажда. ют гкдрооккеп ж< дега раствором КкОН. Фильтруют, промывают горнчей водой, растворкют в горячей 3 гб НЫОв к вновь осаждают с помощью 1аОН вг палящего раствора. Фвлыруют, промывают, фальтраты от первого в второго осаждвпкн собкрак>т в мерную колбу емкостью <00 жл; клкквоткую часть раствора кейтралкгуют в сосуде длн титрозгвия 3 У НХОв по феподфталевву. Добавлнют равный объем этапола в тктруют 0,1 М раствором РЬ(ХО,)„содержащим < к<л 0,1 <У Н<<)Ов па < л. Тптровапие проводят с ртутным капельным электродом пе току ксеетаповлеппя свинца прк потенциале — Сз е (отв.
кас. к.э.). Металлоиндиналюры на ионы свинца В литературе описаны прямые и косвенные титриметрические методы определения ЯОч, в которых используется осажденне в виде РЬЯО4. Металлоиндикаторами служат днтизон, дифенилкарбазон, вариаминовый синий, ксиленоловый оранжевый. Для растворения осадка используют комплексон П1 [546], ацетат аммония [336] нли смесь аммиака, ХНвС1 и винной кислоты, и которой затем добавляют комплексон 111. Избыток комплексона 1П оттитрозывают солью Епв" или М~'+. При растворении осадка РЬЯОв в ацетате аммония ионы РЬв тнтруют раствором комплексона П1. Д и т и э о н [330, 332, 334, 433, 981) и д и ф е н и л к а р б аз о н [293, 331]. Метод прямого титрования сульфат-ионов с этими индикаторами основан на связывании сульфат-ионов раствором соли свинца.
В точке эквивалентности окраска переходит иэ зеленоватой (реагент) в красную (комплексное соединение с ионами свинца). Индикаторы дают возможность определять 10 — 100 мкг сульфата в пробе с точностью 5 — 10вго для количеств 10 — 50 мкг сульфата и 1 — 26в — для количеств, превышающих 50 мкг. Титрование с дифенилкарбазонои в качестве индикатора проводят при рН 4,6 — 6 в водно-спиртовой среде. Достоинством дифенилкарбааона является относительно высокая чувствительность (до 10 мне<<ма), меньшие помехи со стороны тяжелых катионов, возможность одновременного определения хлорцдов и сульфатов. Однако дифенилкарбазонат свинца недостаточно устойчив при концентрациях спирта ( 40вго и значениях рН ч- 4,5.
Дифенилкарбазон использован при анализе природных вод [331] (в том числе сильноминерализованных [333!), при совместном определении ЯО~ и С1 [293]. Чувствительность определения сульфат-ионов с дитизоном в 10 раз ниже, чеи с днфенилкарбазоном. Титруют при рН 3 — 5; дитнзонат свинца устойчив при концентрации ацетона ) 20%. Хлориды мешают з больп<ей степени, чем для дифенилкарбазона. Описано титрование сульфатов при аналнве растворов ХачЯО4, КкЯОю МЯЯОч [332).
Дитизон применяется также при титровании сульфидной серы [1217]. Метод заключается в восстановлении ионов ЯО,' фосфатом титана, либо смесью Н? и НвРО, до сульфид- ионов. Последние улавливают в раствор щелочи н титруют раствором соли кадмия или ртути з присутствии дитизона. Серу при содержании 10 ' — 10 ч<)о определяют с ошибкой 1 — Зв<в. Варнаминовый синий[841,842ЬКосвенноеопределение заключается в осаждении РЬЯО,' и оттнтровыванин избытка РЬ'" раствором ферроцианида в присутствии редокс-индикатора— смеси К,[Ре(СХ),) и вариаиннового синего В. Наблюдается переход окраски нз фиолетовой в соломенно-желтую. Определение проводят в водно-органической среде при рН 1 — 3. Определению мешает 5-кратный избыток К<, Ха', ХН~~. Более чем 5-кратные количества ионов Са'+, Мйз<, Хпь<, Ре (П1), А1 (П1) предварительно осаждак<т из горячего раствора КкСОг.
При определении 5 — 50 мг ЯОв~ ошибка определения равна 2,2вгв. К с и л е н о л о з ы й о р а н ж е в ы й. Сульфат свинца осаждают при рН 2 — 4 в водно-этанольной среде. Осадок растворяют в ацетатнои буферном растворе с рН 5,6, титруют коиплексоном 111 до перехода окраски ксиленолового оранжевого из фиолетовой в желтую. Возможно определение 5 — 35 мг сульфат-ионов в 100 мл раствора [1170, 1180, 1576!.
Содержание сульфат-ионов может быть определено по избытку ионов свинца в фильтрате [357, 364, 645, 780, 1432Ь Мешающие катионы удаляют ионообменным способом И 432!. Индикатор использован при определении серного и сернистого ангидридов в технологических гааах [364], сульфата натрия — в натриевой соли алкилполигликоля [780], серы — е пиритах и сульфидах [645], в стеклах, содержащих Аз и Та [35?).
При косвенном определении сульфатов используют также э о вин [645,1239), пл юмб он [135),1-(2-пи рид ил аз о)-2- н а ф т о л (ПАН) [914) и 1-(2-п и р и д и л а з о)-2-р е з о р ц и н (ПАР) [887, 1216]. Титрование раствором РЬ(ХОв)к проводят в присутствии ацетона (1: 1) при 40 — 50 'С. Наблюдается переход окраски (ПАР) нз желтой в розовукь Ошибка определения вависит от точного установления рН 5„7 И216!. После растворения РЬЯОв в избытке комплексона П1 последний оттитровывают солями цинка [546, 1327] илн магния [681! с соответствующими металлоиндикаторами.
Методы оквекепвя-восстаковлепня Сульфаты осаждают кислым раствором хромата бария, прибавляемого в избытке. Раствор фильтруют и в фнльтрате определяют избыток хромат-ионов иодоиетрически [388, 556, 1420] или титрованием солями желева (П) [663, 1047]. В иодометрическом варианте, наиболее часто применяемом, раствор после осаждения нейтрализуют аммиаком и иабыток ионов Ва'+ осаждают титрованныи раствором хромата, также взятым в избытке. Раствор фильтруют и в фильтрате иодометрически определяют хроиат-ионы.
Основы этого метода разработаны очень дав- 4 А. Н. Бусев, Л. н. Скмокоча но, метод всесторонне исследован. Ошибки в иодометрическом определении сульфат-ионов вызываются соосаждением хромат-ионов, введением в раствор вместе с аммиаъом присутствующих в нем карбонат-ионов, восстановлением хромат-ионов хлорид-ионами, вводимыми с НС1. Для определения сульфатов используют различные вариации хроматометрического и иодометрнческого методов.
Хроматометрическнй метод Зндрюса сводится к осаждению ЯОе -иона раствором ВаСг04 в НС1 и последующему иодометрическому определению СгОе~ в нейтрализованном растворе. Систематические ошибки при хроматометрическом определении сульфат- ионов связаны с окислением НС1, применяемой для приготовления взвеси ВаСгОа [223!. Показана возможность замены НС1 трихлоруксусной кислотой 1223), Иодометрическое определение сульфатов основано на переведении их в сероводород, поглощении его соответствующим раствором и иодометрическом оттитровывании. Методы использованы для определения сульфатов в различных материалах [5501, стеклах Н047], породах с высоким содержанием кальция [3091.
Иодометрически можно одновременно определять сульфаты железа и меди [2021, а также сульфаты в смеси с другими серусодержащнми ионамн [1272, 13531. Определение еульфатое хромоеномееприееехиле мемеодом [8701, П испытуемому нейтральному раствору, нагретому до кипения, прибавлнют избыток ВаСгО„известной концентрации, кипнтят 1 мин., охлаждают, нейтрализуют ННеОН и кипятят до удаленнн его избытка.
Осадок ВаБОе+ ВаСгОе отфильтровывают и промывают горячей водой. К фильтрату добавляют кристаллический Ку и по б лт концентрированной НС! на каждые 100 мл раствора. Выделившийся 1 оттитровывают 0,1 еч раствором Нае8еОе. В отсутствие ре(Н1), Н1 и Хп вместо )Ч НеОН длн иентрализации можно использовать СаСОе, свободный от ЯОе . Изучена возможность определения ЯОе в природных водах с применением гомогенноосажденного моногидрата иодата бария. Выделяющийся УОе определяют иодометрически [926, 10321. Прочие методы Хронокондуктометрический метод. Серную нислоту в смеси с другими кислотами определяют хронокондуктометрическим титрованием. Метод заключается в определении зависимости времени титрования от концентрации элеьтента [4801.
Обменные реакции. Для улавливания и определения туманообразной Не80е предложено использовать ее реакцию с ?таС[ при 450' С. Выделяющееся стехиометрическое количество НС1 определяют титриметричесъи Н451!. 98 Предложены варианты поглощения окислов серы серебряной сеткои: сульфат серебра вымывают водой и после пропускання пробы через катионообменник титруют Нх80е (10 — 90 лекг 8 тнтруют с ошибкой+ 1,5 — 40) [4761. Если в качестве поглотитель- ного раствора для окислов серы используют нитрат серебра, титруют образующуюся Н5]Оа [186!. Серу в органических соединениях после сожжения в токе кислорода поглощают в виде окислов серебряной спиралью [306] илн электролитическим серебром [13451.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
