А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 26
Текст из файла (страница 26)
Охлаждают до комнатной температуры и прибавляют по каплям при знергичном перемешивании свежеприготовленную суспензию карбоната цинка. (Приготовляют отдельно раствор 40 г УпЗО«7Н О в 200 мл воды и раствор 20 г Ха,СО« в 200 мл воды. Перед употреблением смешивают по 20 мл зтих растворов. Смесь готовят при комнатной температуре, быстро перемешивая образующуюся суспензию. Полученного количества суспензии карбоната цинка достаточно для осаждения 20 — 30 мл 0,4 Л' раствора сульфида натрия.) Взбалтывают, дают постоять, пока жидкость над осадком не станет прозрачной, после чего осадок фильтруют через стеклянный фильтрующий тигель и промывают водой. Фильтрат или аликвотную часть его подкисляют 20 мл 10,«- гг ной СН«СООН и титруют раствором иода. Проводят «холостой» опыт со всеми реактивами, по разности находят количество иода, поглощенного пятой аликвотной порцией раствора (на титрование израсходовано г мл 0,1 Л' раствора иода).
Вычисление рггулыпапюг анализа. Если все аликвотные части имели одинаковый объем, то в каждой содержалось: (г) 10 л«малей тиосульфата, (а— г) 20 ммалгй сульфита, (с — й — Ь)2) 10 миглей пентатионата, (2«( — а) 10 ммалгй тетратионата, (г — 24) 20 ммалгй тритионата. Если отношение с: И лежит между 3: 1 и 2: 1, то в анализируемом растворе содержался гексатионат и отсутствовал тетратнонат.
Тогда в аликвотной порции содержалось: (с — 2й) 10 ммалгй гексатпоната, (За — а —,' ) — — 572 10 м.полай пентатионата. Смесь Я«О~~, ЯО, и Я«0~ анализируют по видоизмененному методу Воллака [1136[, который состоит из определения суммы 2- 3 ионов окислениемих избытком 7„определения Б«0«и Я«О» после „»- связывания сульфит-иона формальдегидом, определения ЯО, и Я«О» после разложения Я»0«~ -ионов [1136].
Сульфиты, тиосульфаты и тетратионаты могут быть определе- ны в смеси окислительным титрованием растворами иода и брома. Тетратионаты не взаимодействуют с иодом, но окисляются до сульфатов бромом: З«Оз -(-7Вгг+10НзΠ— 430«+2ОН +14Вг-, Сульфиты маскируют формальдегидом [1602[. Пероксосоейинеиня Методы определения пероксосерных кислот описаны в обзоре [1601[, потенциометрическое их определение дано в работе [1538]. В литературе почти не встречаются методы определения пероксомоносерной кислоты в индивидуальном состоянии. Практически 107 более важной задачей является определение смесей кислоты Каро, перекиси водорода и персульфатов.
П ероксомоносульфат в кислой среде медленно реагирует с Аз(Н1), в присутствии иода реакция ускоряется и может быть использована для потенциометрического определения кислоты Каро [1131!. В отсутствие перекиси водорода реакцию проводят в при- среде бикарбоната натрия титрованием раствором 1) аАзО . В п и- сутствии перекиси водорода НзЯО г титруют (потенциометрически или с визуальным определением точки зквивалентности) в с е ред серной кислоты раствором арсенита натрия после добавления к пробе двух капель 0,1 Л' раствора К1.
Пероксомоносульфат мо- жет быть восстановлен сульфатом ванадила, избыток которого оттитровывают перманганатом [1515]. С месь пероксомоносульфата и перекиси водорода анализируют, исходя из того, что НгЯОы в отличие от Н,О„быстро и количест- венно взаимодействует с тиоцианатами. В присутствии молибдата аммония тиоцианаты быстро реагируют с перекисью водоро а но н в д е заимодеиствуют с пероксодисульфатами. Пероксомоносерную кислоту можно селективпо восстановить и перекись водорода определить иодометрически. Общее количество пероксосоединений в смеси определяют иодометрически в отдельной аликвотной части. Большинство титриметрических методов определения пероксо- дисульфатов основано на их взаимодействии с сульфатом желе- за(П) [670!.
При оттитровывании персульфат-ионов солью железа к ана- лизируемому раствору прибавляют в избытке титрованный аст- во р соли железа(П) и соль серебра, каталитически ускоряющую р т- реакцию восстановления персульфата. Затем избыток Ее(П) тит- руют раствором окислителя [670]. Определению мешают органи- ческие вещества, так как реакция между персульфат-ионами и Уе(П) индуцирует окисление органических веществ. Бромнды подавляют такие индуцированные реакции окисления. Раз або- тан [1003] а [1003] метод определения персульфат-ионов в присутствии р о- этанола, метанола, аллилацетата, аллилового спирта и метил- изопропиенилкетона с применением бромида натрия в качестве ингибитора индуцированных реакций. Персульфаты в кислых растворах реагируют с иодидом калия .
медленно, особенно, если раствор разбавлен: 5 Ог + 21- 250~ + )г, Реакция ускоряется при повышении температуры и добавлении большого избытка К1 или в присутствии катализатора. Образу- ющийся иод оттитровывают тиосульфатом. С равнительное исследование иодометрического и феррометри- ческого методов определения пероксодисульфатов показало [1003], что в присутствии органичебких веществ, не реагирующих с ио- дом и его ие окисляющих, иодометрический метод точнее ферро- метрического. 108 еже употребляются методы с использованием бромата калия, аск])рбиновой кислоты [747], арсенита натрия [344!.
Цероксодисульфат [1197! определяют добавлением анализируемого раствора ко взятому в избытке раствору арсенита натрия, содержащему соль меди(11) в качестве катализатора. После нагревания до 60 — 70'С избыток ХаАзОз оттитровывают раствором перманганата калия, бромата калия или иода [344], предварительно добавив НС1 и одну каплю 0,0025 М раствора К10з. Восстановление пероксодисульфата протекает по уравнению АзОз + 8 Ох + НзО АзОз + ЗН50 . Пероксодисульфат-ионы количественно восстанавливаются взятым в избытке раствором Ъ'ЗОг в присутствии соли железа (Н1) в среде разбавленной серной кислоты [567!. Изыток УБОг титруют раствором КМпО,. Для анализа смеси ПзЗгОз и Н,О, разработан ряд методов.
Влияние перекиси водорода при иодометрическом определении перексидисерной кислоты устраняют добавлением тиоцианата калия в присутствии Мо(! уг) [1212! или хлорной воды [1282!. Последний метод употребим ре'ке. Для определеяяя Нгб Ог к раствору, содержащему 0,7 — 1,4 гзг Н О, и 5— 10 лг НгбзОг (КзбгОг+ НззОг) в 20 ггг воды добавляют 0,2 ггг 10гг-пой Нг504, 4 юг 0,1 М раствора ККОХ (для восстановления НгО,), каплю 5гйядго раствора (ХНг)зыоОг (язтзлязатор), встряхивают, через 3 мпя. дсбззляют 1 мг йгюяого раствора ХаОН, через 15 сея. добавляют 1ггг Н14-яой Н50г, 0,5 г КУ, 4 г (ХНг)г504, выдерживают 5 мяя.
пря 50' О; охлаждают и оттятровывают 1, 0,01 Л' раствором КазэзОз з присутствии крахмала. Разработана методика врсенито-иодометрического определения Н,О, и КзЗзОз, основанная на взаимодействии их в сильно- щелочной среде с г[аАзО„избыток которого потенциометрически оттитровывают 0,1 Аг раствором 1, в той же среде [344!.
Пероксодисульфаты в качестве примеси обычно содержат перекись водорода. Существует достаточное количество надежных методов анализа этой смеси [1567]. Одну аликвотную часть обрабатывают сульфатом железа(П) и оттитровывают его избыток. Пероксодисульфат определяют в другой аликвотной порции. Раствор делают слабощелочными разлагают перекись водорода в присутствии ОзО, как катализатора.
К оставшемуся в растворе пероксодисульфату добавляют серную кислоту и избыток сульфата железа(11) и оттитровывают его перманганатометрически. Разработаны методы анализа пероксомоно-, и пероксодисульфатов и перекиси водорода. Согласно Ц515], смесь титруют сульфатом церия, при этом окисляется перекись водорода. Затем к смеси добавляют сульфат ванадила, который восстанавливает кислоту Каро. Избыток сульфата ванадила оттитровывают перманганатом.
В другой аликвотной части общее содержание НзБО„ 100 Н,О, и НеЯОе определяют добавлением избытка сульфата железе(11) и оттитровыванием его перманганатом. Предложен [693) метод последовательного определения Н,ЯО„ НеО„НеЯеОе в одном растворе титрованием при определенных условиях раствором ХаАзО,. Конечную точку устанавливадет амперометрически с двумя поляризованными электродами или с применением электродной пары Ре — С, Реже используют броматометрический метод анализа смеси Н,ЯО„Н,Я,О, и Н,О, [826). Кислота Каро в слабокислом растворе количественно восстанавливается бромидом по уравнению [826! НеВОе + 2НВг Не50е + НеО + Все. Реакция ускоряется в присутствии мышьяковистой кислоты, которая удаляет образующийся бром.
Перекись водорода и надсерная кислота в этих условиях в реакцию не вступают. После обратного титрования мышьяковистой кислоты,броматом можно оттитровать перекись водорода перманганатом в присутствии достаточного количества сульфата марганца(11). Затем определяют надсерную кислоту (персульфат-ионы), восстанавливая их мыгпьяковистой кислотой в горячем растворе и титруя избыток последней броматом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
