А.И. Бусев, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Серы (1113382), страница 27
Текст из файла (страница 27)
Для определения кислоты Каро к анализируемому раствору, содержащему три указанных вещества и 2 Л' серную кислоту в количестве 10 — 20 мл на 50 мл раствора, ирибавляют отмеренный объем 0,1 Л' титраваяиага раствора ыышьяказистай кислоты и затем 5 мл 1 Ле раствора брамида келия. Через 1 — 2 ыии. титруют па каплям 0,1 Л' раствором браыата калия да появления неисчезающего желтага акрашивения авабаднага брама. Через 1 мии. проводят обратное титравепие иэбытка брома раствором мышьяказиатай кислоты да исчезновения желтого скрашивания (иидикатар — метилазый оранжевый ипи метилавый красный). В полученном наале определения кислоты Каро растворе определяют перекись водорода.
Дяя этого к нему прибавляют 5 мл 4 Ле раствора сульфата марганца(11) и титруют 0,1 ее' раствором перыепганате. (Конец титраэяяия определяют па появлению аяабащеага брома, в качестве индикатора можно применить ыетияавый оранжевый.) Надаерпую кислоту определяют в пробе, напученной восле титрапеыпя пермаигаяатам. К ней прибавляют в избытке 0,1 Ле раствор ыышьякавистай кислоты и 10 .мл разбавленной (1: 1) серной кислоты. Кипятят 10 мии., затем аттитравываеат избитая мышьякавиатай кислоты 0,1 Ле раствараы браыата. Описан потенциометрический вариант определения суммы указанных ионов [916). Анализ смесей НеЯеО„НеЯОе и Н,О, подробно разработанШулеком и сотр. [1212, 1213, 1282).
Иодометрический метод'анализа этой смеси [1213! предполагает последовательное титрование трех отдельных порций. В первой иодометрически определяют сумму указанных ионов, во второй, после обработки ЯСХ -ионами, ИО к ото ые реагируют только с кислотои Каро, определяю еляют Н Я О и Н, „в третьей, после обработки ЯСХ -ионами в присутствии молийдата аммония как катализатора,— разрушаются кислота Каро ',и перекись водорода и иодометрически титруется только НеЯОе' [1213). Смеси некоторых серусодержащих ионов Анализ смеси МаНЯ вЂ” Ха,Я вЂ” 'Ха,Я„возможен двумя мето- дами [803): иодометрическим (для смеси ХаНЯ вЂ” ХаеЯе) мето- дом нейтрализации сульфш(ов 1 А( НС1 (ХаХЯ вЂ” Ха,.
). у- чае смеси е смеси МаНЯ вЂ” ХаеЯ вЂ” Ха,Я, рекомендуется использовать сочетание обоих методов )1253), Иодометрически анализируют смеси Я вЂ” ЯОе — Я: г дующей схеме [503): для определения Яе и ЯОе их окисляют иодом в кислой среде и избыток иода оттитровывают тиосульфатом. Прн определении Яеоее его окисчяют иодом в ще:оч ой среде и кипятят 3 — 5 мин., избыток иода определяют, как указано выше.
Сумму ионов Я' — ЯОе — Я,О, окисляют иодом в среде СНэСООН и оттитровывают избыток иода. Для определения Я,О', сульфит-иоп связывают формальдегидом, а сульфид-ион осаэкдают солью кадмия. Смесь Яе — ЯОе — Я,Ое анализируют кулонометрическим титрованием в слабокнслых растворах НэРО, в присутствии К1.
В зависимости от кислотности раствора возне>кис дифференциованное илн суммарное определение указанных с д ое инении. КТТ ров устанавливают с использованием двух поляриау емых (50 — 100 лев) электродов [30!. Для раздельного определения ионов в смеси ЯОе— ' Я,О,' при совместном присутствии может быть использован КМп04 [222!. Оба иона количественно окисляются им в щелоч- нои среде, но на 1 моль сульфита требуется 2 г-экв окислителя, а на 1 моль тиосульфата — 8 г-эяв.
По отношению к иоду сульфит ведет се я та б к же, как и по отношению к перманганату, о 1 г-эяв окисление 1 моля тиосульфата иодом расходуется только г-эяв но а. Поэтому, оттитровав смесь сульфита и тиосульфата сначала иода. о пер , манганатом и потом такую же порцию анализиру р вора иодом и вычтя израсходованное количество окислите. я л во вто ом случае (выраженное в грамм-эквивалентах) из расхода окислителя в первом случае, получают 7/8 содержания тиосуль- фата в молях. Количественное окисление сульфитов, тиосульфатов и гидро- ульфидов (Я,Ое ) перманганатом при рН 10 — 13 описано в ра- боте [1122). Метод определеяия ЯО', и Я,Ое в присутствии свободного Н,Я разработан Куртенакером [1025! и состоит в том, что сво- бодный Н,Я предварительно удаляют; прибавляя определенное 111 количество суспензии карбоната цинка. Для стабилиаации фигов добавляют немного глицерина.
После подкисления трата уксусной кислотой в одной его порции титрованием О Лг раствором иода определяют сумму 8022 и 8,02, в дру после прибавления формальдегида [для связыванин 80,) о еде- ляют тиосульфаты. Затем по разности между результатам двух титрованнй определяют содерн ание сульфитов. Метод применен для определения 802 и 8,02 в илоной воде [111[. ль- ль- К пробе плавай воды (50 — 100 мл) добавлпют при ззбалтываняк по капллм 10 мл свегкенриготовленпой суспензии карбоната цинка (2,5 лгл раствора Хп802 7Н,О + 2,5 мл раствора Иа,СОг+ 5 мл 50гйг-ного раствора глицернпа). Раствору дают стоять 5 — 10 гпгн., затем фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу. Отбирают определенный объем фильтрата пипеткой.
К аликвотной части раствора добавляют 2 мл 4024-ного раствора формальдегида для связывания возможно присутствующего сульфнт-иона, подкисляют раствор 10 .мл 25гйг-ной СН,СООН, прибавляют немного Ку и определяют тяасульфат титрованием 0,01 Л' растворам лада. Волк на определение было взято 50 мл плавал воды и бьшо добавлено 10 мл суспепзии карбоната цинка, а на титрование было отобрано 50 .нл филь- трата, то полученное тнтровапием значепне должно быть умножено па коэффициент 60,'50; 1 лгл 0,01 Л' раствора 12 соответствует 0,0011213 г 8,02 или 2 з 0,00064 г 8 тиасульфата. Для определения сульфитов фяльтрат после обработки суспензией карбоната цинка делят на две равные части.
К первой части добавляют 10 мл 25гйг-ной СНгСООН, немного К1 и определяют сумму сульфитов и тиосуаьфатов титрованием 0,01 Лг раствором иода. Вторую часть обрабатывают, как описано, и определяют содержание тиосульфатов. Содержание сульфитов рассчитывают по разности результатов между двумя титровапиями. 1 мл 0,01 Лг раствора 12 соответствует 0,000403 г 802 . В работе [222[ предложен следующий ход анализа смеси ионов 8202 — 802 — 82 а) Отмеренную порцию раствора пробег переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, прибавллют 15 мл глицерина или сплрта, разбавлягот до 150 мл водой, приливают 20 мл свежеприготовленпой суспензии карбоната цинка для осаждения сульфид-ионов, разбавляют смесь в колбе водой до метки я тщательно перемешивают. Затем фильтруют через сухой фильтр.
(Вели анализируют твердое вещество, навеску его растворяют не в воде, а в 5гйг-ноы растворе глицерина или спирта и для анализа отбирают аликвотные порции полученного раствора.) К аликвотной порции полученного фильтрата прибавляют 5 лнг 35 †40гйного раствора формальдегкда, падкисляют 20 мл гбг -ной уксусной кислоты и немедленно титруют 0,1 Л' раствором иода с крахмалом. Израсходованное количество иода соответствует содержанию тиасульфата в пробе. Вторуго порцию фяльтрата отбирают пипеткой, вливают ее в подкисленный титрованный раствор иода, взятый в избытке, н оттитровывают избыток 02 Цода раствором тиасульфата.
Израсходованное количество раствора иода соответствует суммарному содержигию тносульфата и сульфита в анализируемом р творе. б) Для определения суыыарного содержания сульфида, сульфита и тиосульфата в пробе отбирают пипеткой порцию первоначального раствора пробы, вливают ее в подкисленный твтрованный раствор иода, взятый в избытке, и аттитровывают избыток иода тиосульфатом. Зная оуммарное содержание сульфнта и тиосульфата, находят содержание сульфида. Можно также непосредственно определить содержание сульфид-иона в осадке сульфнда цинка. Осадок промывают водой и переносят вместе с фильтром в подкисленный тнтрованпый раствор иода, взятый в избытке; последний оттнтровывают раствором тиосульфата.
Описанный метод применен для анализа растворов щелочи, использованной для очистки нефтепродуктов [948[, а также для определении тиосульфата в щелочном растворе плюмбита натрти [1385[. Иодометрическое определение смеси 8022 — 8,02 — 8022 в дитионите натрия описано в [1353[. Иодометрический метод Куртенакера и Воллака [1028] для анализа смеси сульфидов, сульфитов и тиосульфатов прост и быстр, но он дает ошибку для очень малых концентраций сульфида. В этом случае рекомендуется [1123[ в качестве окислителя применять хлорамин Т. Алкквотную часть анализируемого раствора прибавляют к избыточному количеству стандартного 0,1 зй раствора хлорамнна Т в 2 Л'Н,802, через 5 мнн.
неизрасходованный хлораман Т определяют после добавления К1 титрованием тиосульфатом выделившегося иода. Таким образом находят количество хларамина Т, необходимого для титрования суммы. К другой аликвотной части аналнаируемого раствора прибавляют свежеприготовленную суспензию гидроокисн кадмия длн осаждения сульфид-ионов. В отфильтрованном и промытом осадке определяют сульфидную серу, используя хларамин Т в кислой среде. В фильтрате после отделения кадмия определяют сульфит- н таосульфат-ионы: фильтрат подкисляют, подбавляют избыток раствора 12 и его избыток оттнтровывают тяосульфатам.
Для анализа смеси82022 — 802 — 8,02 предложен следующий метод [1429[: а) Определеггие суммарного сгдерзранип дишигнита и ~пиггульфапга. Навеску 1 г пробы помещают в пробирку, снабженную стеклянной притертой пробкой, приливают 10 мл 35 — 4024-ного раствора формальдегида (нейтральпога по ыетиловому оранжевому) и 5 лгл воды. Закрывают пробирку пробкой и дают постоять 20 мин.
Затем переносят раствор в мерную колбу емкостью 500 лы и разбавляют водой до метки. К аликвотной части (50 мл) полученного раствора прибавляют дзо капли фаполфталеяна к подкпсляют раствор, если ап окажется щелочным, 2024-най уксусной кислотой. Разбавляют раствор до 200 мл водой и прибавляют к наму в избытке тктрованный раствор иода, от- 113 титровывая его обратно тиосульфатом. Израсходованное количество иод«( соответствует суммарному содержанию гидросульфита и тиосульфата. б) Определение тиесуэьфате.
Тетратионат кояичественно реагирует с сул~'; фигом в нейтральном растворе по уравнению ~«э +5Оэ *Оэ ьт ~з~з При р11 5,5 — 0,5 реакция количественно проходит эа 5 л«ин. К раствору иода, взятому в избытке, прибавляют 1 г ацетата натрия в зател«навеску пробы ( 0,2 г). Взбалтывают до растворения пробы, удаляют избыток иода прибавлением 5«4-ного раствора сульфвта натрия, приливают еще 30 ль«этого реактива, нейтрализуют раствор по фенолфталелпу добавлением 1Л' раствора ХаОН и дают постоять 5 мни.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
