А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 14
Текст из файла (страница 14)
В аналитической химии золота применяют 1-нафтиламмн [401, 459, 1059, 1515), о-толундин [1309, 1312[, пирогаллол [878[, о-фенилендиамин [975[, фталоцианины [891), хромотроповую кислоту И216), Х,Х'-ди-2-нафтил-и-феннлендиамин [1415), о-дианизидин [351, 803, 1078, 1231, 1232, 1237, 1311'. Реагент применяют для ~полярографического определения золота. фидов после разложения тиосолей (Азейте, Р18з, Аи,Бг, БеБ„ ТеБ„МоБ„УиБе) кипятят со смесью НС1+ НЪ[О„вводят КС1 и отделяют осадок КерсС!е. К фнльтрату прибавляют Ъ[аОН до рН 9 — 10 и вводят магнезиальную смесь.
Осадок МЕ[с[Н4АзОе отделяют, а к фильтрату, содержащему Ъ[аАпО„[с[азБеО„г[а,ТеО„ г[а,Мо04, г[агг04, прибавляют Н,С,Ое и нагревают на водяной бане. В присутствии золота выпадает осадок. Глаза 2 КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ ЗОЛОТА Для обнаружения золота при помощи органических и неорганических реагентов используют дробные реакции, хотя число их и невелико. К выделению золота систематическим ходом анализа и последующему обнаружению прибегают редко. Из неорганических реагентов применяют соединения ртути(1), НеО„соль Мора, БпС!„которые восстанавливают золото (1, П1) до элементного.
Иногда для обнаружения золота получают перлы сплавлением образца с метафосфатом натрия. Используют реакции образования интенсивно окрашенных продуктов окисления реагентов [ферроцианид в присутствии ннтробензола, Мп(П) в среде пирофосфата).
Многочисленны методы обнаружения ионов Ап(П1), основанные на окислении органических реагентов до интенсивно окрашенных продуктов. Эти реакции высокочувствительны, однако малоселективпы, так как мешают все сильные окислители. Кроме того, очень часто мешают анионы, образующие с ионами Ап(П1) комплексные анионы и тем самым снижающие окислнтельно-восстановительный потенциал Ап(П !)/Ап(1) или Ап(! П)/Ап(0).
Сравнительно немногочисленны методы, основанные на образовании ионных ассоциатов; они малоселективны. Известно несколько микрокристаллоскопических методов обнаружения золота. Ход анализа объектов, содержащих редкие элементы, подроб-' но рассмотрен в книге Нойеса и Брея [383). Опробование материалов, содержащих благородные металлы, при переработке полиметаллического сырья и отбор проб рассмотрены в [464[. Опубликованы обзоры методов обнаружения золота [128, 492, 759). Холнесс и Лоуренс [1056) разработали схему качественного ' анализа смеси ионов с применением сероводорода, хотя Тана- наев и Чечнева [567) считают невозможным обнаружение золота (платины, палладия) при систематическом ходе анализа, основанном на применении сероводорода.
Разработана [1448) схема разделения ионов, основанная на использовании различной растворимости тиосолей. Осадок суль- ОБНАРУЖЕНИЕ НЕОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ Разработан [1303[ метод обнаружения и примерной оценки количества золота с НЕеС!е. Интенсивность окРаски осадка зависит от количества золота. Обнаружению не мешают 3 мг Сп и 6 мг Ре(П1). Разработан метод обнаружения и определения золота в рудах, основанный на извлечении его из руды раствором иода н на последующем восстановлении золота (1П) ртутью. Амальгаму растворяют в смеси НС! + НЪ[О„золото обнарунсивают с помощью. капельной реакции нитратом ртути(!) [205). Чувствительность метода 0,005 г/т Ап при павеске 10 — 50 г. Метод пригоден для анализа сульфидных руд с предварительной обработкой азотной кислотой.
Реакция с перекисью водорода в щелочной среде довольно чувствительна: в присутствии 3 10 ' г/10 мл Ап раствор окрашивается в бледно-красноватый цвет, предельное разбавление 1: 10'. Мешает Ая, не мешает Рс [1484). При обнаружении золота вначале в слабокислой среде восстанавливают Ап, РФ, НЕ, Ад, РЪ, В1, Си, Сс[, Аз, БЪ, Бп металлическим цинком, затем растворяют в НС1 все элементы, кроме золота и платины, которые затем растворяют в смеси НС1+ НЪ[Ог. При этом 0,01',4 золота надежно обнаруживается в растворах, содернсащнх 0,04% Рс и' по 0,5ее каждого указанного элемента.
В присутствии Рс и Рс[ обнаруживают [566, 567) золото солью' Мора. При выполнении реакции капельным методом чувствительность 0,1 миг Ап. Мешающее влияние серебра устраняется при' растворении сплава в смеси НС1+ НЪ[Ог. Золото каталнзирует восстановление серебра(1) ионами Ре(!Це и может быть обнарунсено таким путем [1129). Практически нее влияют кислотность раствора и температура оптимальные кон-' центРации 3 10 ' М Адг[Ог, 3 10 ' М РеБОе, 10 'е — 10 ' ггиой/л ' Ап(П!), 0,5 М Н,80„10 ' М (с[Не)ере(804)е. Предельное разбавление 1: 5 10".
Метод поаволяет обнаруживать Ап(1П) в присутствии серебра при соотношении Ап: Ад = 1: 10ге. Реакцию замедляют иодид-ноны. В сильносолянокислых растворах Ап(П!) при добавлении Т1С1, появляется интенсивное фиолетовое окрашивание, При кипячении из раствора выпадает темно-синий осадок. Предельное разбавление 1: 2 10' [1423Ъ 3 А. И. кисеи и Ир, В присутствии Р1 золото можно обнаружить капельпыл«методом с использованием ЗпС1, [1058]. Деринг [9201 применил реакцию образования кассиева пурпура для обнаружения аолота в рудах, содержащих! ЗЬ и Аз.
Чувствительность реакции 5 10 аЯ Ап, предельное разбавление 1: 2 10'. Метод непригоден для обнаружения золота в рудах, содержащих теллур, Золото(111) экстрагнруют эфиром из раствора в НВг. Золото можно обнаружить посредством Ку в щелочной среде 13831. Золото (1П) экстрагнруют этнлацататом нз олабокнслой среды, эфирный экстракт обрабатывают 3 Х П Н,С!, затем 3 Л' НС).
Желтая окраска эфирного слоя указывает на присутствие аолота. Экстракт выпаривают досуха йа водяной бане в чашке, остаток прокалнвают, лрнбавляют 1,ил 12 Л' НС), 3 — 4 капли 16 А' НХО» н вываривают до небольшого объема. Остаток раабавляют 5 мл воды, прибавляют 2 мл 6 А' Х а ОН, 0 5 мл 1 М К1 и нагревают до кипения. Появлзкне пурпурной окраски нлн красного осадка указывает на присутствие золота. Золото обнаруживают [9191 при помощи бумаги, обработанной Ыд(ЧО«)а, и затем, после, высушивания, парами аммиака.
При нанесении на бумагу анализируемого раствора и обработке его раствором аммиака в присутствии золота бумага окрашивается в цвет от желтого до коричнево-красного. Метод поаволяет обнаружить до 4,7 10 ' М Ап. Обнару»кению мешает даже 0,02 мг Р1. Для обнаружения золота(!11) прп помощи Н»АзО«уеС1» н металлического цинка 15881 к нескольким капляы аналпаируеиого раствора нрнбавляют несколько капель раствора Н,Л»0,„2 — 3 капли раствора РзС)„2 — 3 капли НС1 н разбавляют водой до обьзыа 100 мл.
Канл«о этого раствора помащают на кусочек металлического цинка; раствор окрашивается в розовый илн пурпурный цвет. Чувствительностьобнаружениязолота(1!1) солями марганца(11) в среде пирофосфата [1123] при рН 8 — 8 составляет р17 = 5. Не мешают в сравнимых с золотом количествах 1г(1У), Р((1У)„ВЬ(П1), Рд(П), Аб, Ня(П), РЬ, Сд, В1, Зп(1У), ЗЪ(П1, У), А1, Ре(П1), Со, %, Хп, Сг(Ш), Зг, Ва, Са, С1, )ЧО,, 80',", РО',, С10,, С10,, СгО«; мешаютУО,, з и Вг, К исследуемому раствору прибавляют равные объемы 0,05 М МпБО«, насыщенного раствора Ха Р»О«и создают рй 7,5. Прн слабом кагреэанни.
влв прн комнатной температуре в присутствии золота раствор окрашнваетс я в красно-фиолетовый цвет ла-за образования пирофосфатного комплекса м«рганца(П1), Возмоя«но обнаружение по реакции разлоя«ения ферроцианида [И241 в присутствии нитрозобензола1 (ре(СХ)«1«+ ОХ вЂ” С«Н» — [Ре(СИ)»КОС«Н»!» + СГ« ° )Аи Продукт реакции ократпеп в фиолетовый цвет. Чувствительность 0,05 мкг Ап в 0,05 мл раствора, предельное разбавление 1:10'. Не мешают щелочные и щелочноземельпые элементы, Хп, Мп, Со, )Ч(, Сг(1П), А1, Ре(Ш), С«], Сп, В1, г»Ь, ЩУ1), [Ч0„80«, СН,СОО, С1, Вг, г, ЗСХ, В«0», С,О«, НРО» .
Сильно мешают НИ~ Р((1У)з Аб~ Рд~ С[»[» 80» ~ 8»0« . 1 каплю 0,5%-ного раствора К« !Ре (СК)9 смешивают на фарфоровой пластинке с 1 каплей раствора,полученкого смешиванием насыщенного прн 70 С раствора ннтрозобензола н ацетатного буферного раствора с рН 5,0 в отношении 4: 1.
Затем вводят 1 каплю исследуемого раствора. Параллельно выполняют холостой опыт. В присутствии золота через некоторое вреыя нлн после нагревания до 30 — 40' С появляется розовое нлн фиолетовое окрашнванне. Золото в присутствии сраннимых количеств платины можно обнаруя«ить при помощи соли Рейнеке [41]. К капле раствора прибавляют 2 — 3 капли конц. Н,ЗО«, нагревают ка воднной бане н вводят 1 каплю сза»ковриги«салонного 2,5«4«-ного раствора соли Рейнеке. Волн имеется золото, то выдзляетсн томно-корнчневый осадок. Микрокристаллоскопически обнаруживают Ап(1, 1П) в форме рейнекатов 11520]. Мотафосфат натрия дает перлы, окрашенные в оттенки фиолетового цвета в зависимости от концентрации золота.
Реагент позволяет обнаруживать 0,05 — 26« Ап. Не мешает Аи, мешают Р1, Р«(, Оз [1347]. Очень селективная капельяая реакция обнарун«ения золота И2521 основана на образовании его золя характерного цвета, ускоряющемся при облучении ультрафиолетовыми лучами.
Чувствительность 0,015 мкг Ап в 2 — 8 мкл, предельное раабавление 1: 2 10'. Обнаружению не мешают Ая, А1, Аз(1П, У), Ва, Ве, В1, Са, Сд, Се(П1, 1У), Со, Сг(П1), Сз, Сп, Ге(П, Ш), К, 1а, 1л, Мд, Мп(П), ]Ча, ХН«, Ь]1, Мо(У[), Оз(У! П), РЬ, Рг, Р1, ВЬ, Ве(1П), ВЬ, 8Ь, Зе, [Зп(П, 1У), Зг, Те, ТЦ1П), Т[0'+, Т1, 00.", 'У, %(У1), У, Хг, Еп, СН,СОО, Вг, СО,', С1, Р, ХО», С»0,', РО',, Р,О',, 8!Оэ'-, 80,'-, С,Н,О';, ЗДТА, Н,О„С,Н,ОН, ОН»ОООН, НС], НР, Нр[О„Н»РО«, Н,Р»0,, Н«804, Н,С,О«.
Мешают Сг(У1), Мп(УП), С]Ч . Слабокнслый аналнзнруемый раствор объемом 2 †8 м наносят прн помощи капилляра на фнльтровальную бумагу «синяя лента», нагревают 5 мин под ртутной лампой без фильтра н помещают на 5 — 6 мин под источник ультрафиолетового излучения на расстоянии 25 — 30 см от источника. В центр пятна наносят нз пипетки 0,5 — 1 каплю 30»й-ной Н,О, н высушивают 4 — 6 мин под ультрафиолетовым светом, Эту операцию выполняет еще раа, а в присутствии рутекня дважды.
В присутствии золота в центре пятна появляется лилово-красная влн фиолетовая окраска. Не мешают 50-кратиые количества Рд, 100-кратные Вп, 130- кратные 1г, 800-кратные Ня. Если имеются СгО«нли Ре(П1), то после нанесения пробы прибавляют 1 каплю насыщенного раствора [Чар; в присутствии Р«( чувствительность обнаружения золота и допустимые количества Рб можно повысить прибавлением 3а 67 комплексона П1, Метод можно применять для полуколичественного определения золота по размеру окрашенного пятна. Золото обнаруживают [230) методом растирания, используя в качестве реагентов 8пС1„)[Н48Сг[, соли галлия(1).
Метод с црименением 8пС1з пригоден для обнаружения золота в минералах. Исследуемое вещество обрабатывают з пробирке 5 — 6-кратным количеством смеси кристаллических ХНзС! + ХНзХОз (2: 1) пря нагревании на плитке, крупинку пожелтевшей массы переносят яз пластинку я растирают с кристаллом БаС),. Затем смесь обрабатывают каплей кснц. НС1; з ярясутстзяя золота появляется черно-бурая окраска. Предложен [565) бесстружковый метод обнаружения золота в драгоценных сплавах. В качестве реагентов на золото использованы соль Мора, Н,О, в щелочной среде, Нбз(5)Оз)з, сульфат гидразина.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
