А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Ниже приведены реагенты, продукты взаимодействия которых с ионами золота не всегда четко установлены; некоторые из этих реагентов образуют ионные ассоциаты, другие реагенты образуют комплексные соединения, третьи реагенты могут образовывать соединения того и другого типа, причем это зависит от условий эксперимента. Азотсодержащие гетероциклические соединения Пиридин осаждает Ап(П1) в виде малорастворимого соединения АпС1, С>НзХ. При дальнейшем прибавлении пиридина атомы хлора внутренней сферы замещаются пиридином, и образуется растворимое соединение [Аи(СзН,Х)4[С1, [5301. Растворимость пиридинтетрабромаурата в этаноле составляет ориентировочно 40 а/л при 20' С и 10 г/л в кипящем этаноле.
Соединение хорошо растворимо так>ко в ацетоне и метаноле. Плотность соединения 3,64 а/см' при 30' С [13511. Выделены [8021 соединения золота с 2,2'-дипиридилом (61ру): [АпС1 (6[ру)1[АпС[л), [АиВг,(6[ру)1[АпВг4!. Измерена Ц023! молярная электропроводность этих соединений в растворах нитробензола и нитрометана. Растворы соединений в нитрометане имеют максимумы свето- поглощения около 375 ям (хлоридные комплексы) или при 400— 425 нм (бромидные комплексы). 5! Производное имидазола — 2-(2'-пиридил)имидазол (НРу1ш)— образует с Ац(П1) диамагнитный комплекс [АпС1з(НРу1ш)]С1.
.2Н,О коричневого цвета [862]. При добавлении 5[аОН комплекс разрушается, образуя Ап(ОН),. Ионы АпС1, в метанольной среде взаимодействуют с 2,2'- дихинолилом, образуя ярко-оранжевое соединение Ап))11[Х„где Х==С1, Вг [857]. 1,10-Фенантролин осаждает Ап(П1) из хлоридных и бромидных растворов в виде малорастворимых соединений [Ап(фен)С1з]С1, [Ац(фен)Вг,]Вг, [Ап(фен)Вгз]С10„[Ап(фен)С[з) (АпС1з], [Ап(фен). ° Вгз)[АцВгз). Все осадки растворяются в этаноле, ацетоне, ннтробензоле, но ацетоновые растворы малоустойчивы И022]. Состав некоторых из этих соединений подтвержден Блоком и соавт.
[802!. В катионных комплексах золота с дипиридилом и 1,10-фенантролином типа [Ап(5[ — М)С[з]+ амин может замещаться на производные пиридина. Вычислены константы реакций замещения (850]. По данным Бобтельского и соавт. (804], 1,10-фенантролнн образует с АцС1, или Ац(ЭС5[), ряд продуктов различной растворимости. Конечные продукты реакции нерастворимы, имеют определенный состав, не зависящий от порядка прибавления растворов НАпС1з или 1,10-фенантролина. Катионный комплекс 1,10-фенавтролина с Ре(П) образует с АцС1з ионный ассоциат [Ге(фея)з)з [АцС1 ]„экстрагирующийся органическими растворителями, из которых лучший — ннтробензол.
Комплекс экстрагируется при рН 2 — 6 водной фазы и имеет максимум светопоглощения при 516 нм (708!. Аналогичного состава соединение образуется с АцВгз И269]. Описаны соединения Ац(П1) с замешенными пиридина и хинолива [851, 945, 986), пиперидином, николином, лутидином [902), 1,5-нафтиридином И377], морфолин-М-дитиокарбоновокислым морфолинием [789, 1177], морфолином И210], акридином И375), 10-метилакридином И374], 6-хлор-2-метокси-9-тиолакридином (994] и нитроном [34, 809], и-тетрабутиламмонием И506]. Алифатические и ароматические амины Описаны синтез и свойства соединений АпВг, с этиламином СзНзМНз НАцВгз (т. пл. 190' С) и с бензиламином СзНзСНзЯНз.
ЙАпВгз (т. пл. 178' С) (902], 1,2-Этилендиамин взаимодействует с водным раствором КАпВгз, образуя осадок желтого цвета [Ап(еп),]Вг,. Это же соединение можно получить реакцией обмена [Ац(ец)з) С[з+ ЗКВг' [Ац(ец)з] Вгз+ ЗКС!(5' С). Оба соединения титруютоя раствором щелочи, давая один скачок потенциала при отношении комплекс: МаОН = 1: 1.
Авторы [802] объясняют кислотные свойства соединения равновесием [Ац(ец)з)з+ . [Ац(ец)(ццН)]з++ Н+ или 19771 с Нзс — ХЕ1з Х?Ез- Снз - Нзс — Хнз ГХН вЂ” Снз " ЕЬС вЂ” ХЕ(з' ХНз — СНз~ 1 НзС вЂ” ХНз' ХНз — СНз1 В щелочной среде существует форма П, в кислой или нейтральной — 1. Соединение КАцС1,. еп в щелочной среде имеет максимум светопоглощения при 300 нм, з = 2,6.10', а соединение КАпВгз еп при 300 им, е = 1,78 10з; в кислой среде для второго соединения максимум при 300 нм исчезает, и появляется широкая полоса с максимумом светопоглощения при 375 нм, е = 4,6.10'.
В среде беаводного этнлендиамнна с АпС1 и АпС1, образуются соединения АпС1 еп и АпС1,-еп (819!. Для обоих соединений изучены инфракрасные спектры, по которым однозначно установлено строение комплекса АпС1 еп. Формальный потенциал системы комплекс Ап(П!)/Ап' равен — 0,24 в (отн. н.к.э.); — 0,48~0,03 в (водородный электрод) [234]. Этнлендиаминовый тетрамин золота(П1) [Ацеп,]С1, взаимодействует с хлором [290).
При этом одна молекула этилендиамина удаляется из комплекса, а аминогруппы оставзпейся молекулы этилендиамина хлорируются до монохлораминных, образуя соединение желтого цвета [Ац(з)С1НСНзСНзз)С1Н)С[з)С1, обладающее ярко выраженными кислотными свойствами; в момент растворения 10 з ЛХ соединения раствор комплекса имеет рН 3,05— 3,15. бис-(Триметил)гексаметиленамин осаждает Ац(П1) из растворов АпС1, и АпВг, з виде соединений [(СНз)зЯ вЂ” (СН,),— М(СНз)з!. ° [АцС[з]з (т. пл. 249,5' С; растворимость 140 мг/л) и [(СНз)зМ— (СН,)з — М(СНз)з)[АцВгз]з (т. пл. 230 — 231' С; растворимость 35 мг/л). Реагент применяют для гравиметрического определения золота И549).
бис-(Триметил)декаметилендиамин при рН 0,5 — 1,0 осаждает АпВг, в виде хлопьевидного красно-коричневого осадка,[(СНз)зЯ— (СНз)зз — М(СНз)з][АпВгз]з, используемого для гравнметрического определения золота И547, 1549]. Растворимость осадка 6 мг/л; мол. в. 1291,82; т. пл, 166 — 167' С. Описаны синтез и свойства соединений АцС1, и АцВг, с 1,1', 7,7'-тетраэтилднэтилентриамином [Ап(Е(з01еп — Н)Х]РР„где Х = Вг, С1.
Спектрофотометрически найдены константы диссоциации [Ац(Е(зп(ец)Х[з'" [Ац(ЕЕзп(ец — Н)Х)++ Н+; рК = 2,2 (Х = С1) и рК = 2,5 (Х = Вг) И507]. 53 КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ Описаны синтез и свойства соединений Аи(1П) с диэтиловым эфиром, 1,4-диоксаном, бензофеноном, трифенилкарбинолом, этанолом, метанолом, ацетоном, фенолом, 2-нафтолом [974]. ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Ионный ассоциат АиВгз с триоктилфосфиноксидом экстрагируется хлороформом, четыреххлористым углеродом, цинлогексаноном, зтнлацетатом, гексаном и изопропиловым эфиром. Наиболее устойчивы экстракты в хлороформе. Состав соединений АпСГ' н АпВгз с реагентом в СС1з или с трибутилфосфатом в ксилоле, СС!з, изооктане выражается формулой НзО+ ЗВ уН,О....АпХ„где 0 ( у ..
3 Н471!. Т ри-н-октилфосфиноксид применяют для фотометрического определения Н051] золота и его отделения [853, 1051[. Гексаметилтриамидфосфат образует с Ап(Ш) соединение Н[АиГал .2ОР(1д(СНз)з)з], где Гал — С1, Вг или ВС[л[ . Соединения растворимы в метиленхлориде и хлорбензоле. Реагент применяют для фотометрнческого определения золота [1550). Ионы Аи(!П) осаждаются фосфннистыми кислотами о-дитолилдифосфинистой и о-карбоксифенилфосфинистой и не осаждаются феничфосфинистой, 1-нафтнлфосфинистой, дифенилфосфинистой н о-нитрофенилфосфинистой кислотами [516!. Описаны соединения АиС1 с трифенилфосфнтом и триметилфосфитом [23, 24! и с трифенилфосфинсульфидом Н325]. ДРУГИЕ РЕАГЕНТЫ Синий основной К образует с АпС1з и АиВг, ионный ассоциат, экстрагирующийся бензолом, толуолом и бутилацетатом.
Реагент используют для фотометрического определения золота 1445). Для фотометрического определения золота используют также его ионные ассоциаты с астрафиолетовым ЗК 1731], виктория голубым 4К [266), сафранином Т [431], фуксином [573], парафуксином [1444], папаверином [806], голубым Мельдола [429, 430!. Натриевая соль 1д-([л[-бром-С-тетрадецилбетаннил)-С-тетрадецилбетаина осаждает Аи(1П) из растворов НС1 в виде светло- желтого осадка. При замене НС1 на НВг выпадает красный осадок [СззНзд[л[зОз][Апйгз! устойчивый при высушивании при 85'С. О садок растворим в ацетоне, этаноле, изопропнловом спирте, диэтиловом и днизопропиловом эфирах, зтилацетате, уксусной кислоте и горячей воде; нерастворим в холодной воде, разбавленных минеральных кислотах, СС1д и лигроине.
Реагент применяют для гравиметричесного определения золота [1025!. Производные гуанидина — роданид гуанидина, дифенилгуанидин, дипиридилгуанидин образуют осадки с Аи(1П) при рН 2. 5$ Дифенилгуанидин позволяет осадить золото в присутствии платиновых металлов и железа [612]. Ионный ассоциат АиС1, с трнфенилгуанидинием экстрагируется дихлорэтаном [486]. Золото(1П) из иодидного раствора осаждается аминопластом лиофикс ЗВ в виде коричневого осадка; из ацидокомплекса — в виде оранжево-коричневого осадка, из цианидного — в виде белого, а из нитритного комплекса — в виде желто-белого осадка [1542]. НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ВОССТЛНОВИТЕЯИ Золото(1, Ш) восстанавливается до элементного металлами: Мл, Еп ]1526], А1 [1359], Те и Зе Н159], Ре [549], Н1 [997], амальгамами Еп, РЬ и Вл [564].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
