А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Соединения АиВг, е роданином, 5-салицилиденроданином, 5-и-диметиламииобенэилиденроданином и 3-фенилроданином флуоресцируют [598]. Изучено [1426[ 22 'производных роданина, содержащих заместители в положениях 3 или 5. Все реагенты образуют с Ап(1П) при рН 1 (НС1, Но[Об) — рН 7,2 коллоидпые растворы комплексных соединений, окрашенные в различные оттенки красного цвета и не экстрагируемые растворителями, При введении сульфогруппы получаются растворимые в воде комплексы.
Реагенты непригодны для фотометрических определений. 4-Карбэтокси-5-метил-2-фурфурилиденроданин образует с Лн(Ш) окрашенное соединение [1283!. Из реагентов этой группы в аналитической химии золота используют только и-диметиламннобензилиденроданин. Соединение с Аи(П1) растворимо в СНС1з, СС1„иаоамиловом спирте, диэтиловом эфире, иаоамилацетате, смеси бенэол — хлороформ (1: 3) [879! или (3: 8) [456]. Экстракт в хлороформе флуоресцирует желто-оранжевым цветом [683).
Реагент применяют для обнаружения [952], фотометрического !456, 636„641, 870, 879, 39 1018, 1044, 1239, 1369], флуориметрического определения [683], концентрирования [285, 1511] и отделения [599] золота. Реагвнт использован как активная часть молекулы при синтезе селективного ионита на благородные металлы [1170].
Изучено [536] влияние заместителей на реакционную способность и-диметиламинобвнзилиденпроизводных азолидонов О=С вЂ” МН ! и-(СНа)аН.СаНа СН=С С=Х, гдв Х=Б; а =Г(Н. ' г' а' и-Диметиламинобензилиденроданин-2-тиогидантоин образует с Ап(П1) соединение фиолетового цвета. Реакцию подавляют анионы СЬ], За, СОэ, 1, СгО',; не мешают Вг, С], НРОа, СНаСОО . Реагенты с заместителями Х=О и а =8 или Х=г]Н и а'=8 не взаимодействуют с Аа(П1) с видимым эффектом.
2-Тиогидантоин и его проивводные (5-бензилиден-2-тиогидантоин, 5-бензилиден-З-фенин-2-тиогидантоин, 5-салицилиден-1-ацетил-2-тиогидантоин и 5-салицилиден-3-фенил-2-тиогидантоин) взаимодействуют с АиВг, [598]. Эти реагенты менее чувствительны, чем производные роданина. Изучены [597] качественно реакции псевдотиогидантоинов— НН О=С вЂ” СН 'Ва 1 — В'=СНаО СаНа; Ва=2Н; 11 — Ва=-СаНа' Ва=2Н; 1Н вЂ” В'=СаНа( Ва=(НаС)а(Ч вЂ” СаНаОН с ионами Ап(П1).
Можно обнаружить следующие количества золота: по 0,2 мкг — с 1 и П, 0,6 мкг — с П1. Арильные заместители в положениях 3 и 2 увеличивают чувствительность реагентов: функционально-аналитической группой является С вЂ” 8 — С(=В) — Ь]~ . В зависимости от природы В интенсивность окраски уменьшается в ряду: =8)=О ) =г]Н, =Ь] — ОН) =Ь] — Ь]=- 8-0ксихинолин, 8-меркаптохинокип и их производные Золото(111) взаимодействует с 8-оксихинолином, образуя осадок зеленого цвета АиС1аСаНаОН [1429].
Соединение плавится с разложением при 155' С, ограниченно растворимо в ацетоне и хлороформе, не растворяется в воде и эфире. Раствор в хлороформе имеет максимумы светопоглощения при 400 и 580 им и минимумы при 340 и 480 нм. Описаны получение и свойства диметилауриоксихинолината (НэС)аАп1. Соединение нерастворимо в воде, но растворяется в органических растворителях.
В кристаллическом состоянии и в растворах диамагннтен. В растворах метанола и бензола существует в форме мономера. Ионы Аи(П1) координируют 2 атома углерода метильных групп и атомы азота и 1(ислорода 8-онсихинолина [1357]. В зависимости от рН и концентрации хлорид-ионов состав соединения Аи(П1) с 8-меркаптохинолином (тиоонсин) различеш в нейтральной и слабокислой среде (рН 3 — 6) в отсутствие больших количеств хлорида состав осадка (СаНаЬ]8)аАи; при рН 1 — 2 в присутствии хлорида или в растворах 0,1 — 1 М НС] состав соединения при недостатке реагента СаНар]8АиС]„а при иабытке— СаНаЬ]8АиС]а СаНар]ЗН [607]. Методом изомолярных серий показано [502] образование малорастворимых соединений с отношением Ап: тиооксин 1: 1, 1: 2, 1: 3 и 1: 4.
Отмечено ступенчатое комплексообрааование при различной концентрации хлорид-ионов: АпС1а8х, АиС]8х„ Аи8ха, НАп8ха. Соединения с отношением 1: 1 и 1: 2 хорошо растворимы в хлороформе; в соединении 1: 4 золото восстанавливается в хлороформном растворе, образуя соединение золота(1) с отношением компонентов 1: 2, окрашенное в ярко-красный цвет.
В соединении НАи8ха одна молекула реагента входит во внутреннюю сферу комплекса. Изучена [418] экстракция тиооксината Аи(1П) в присутствии трихлоруксусной кислоты и перхлората натрия. Меркаптохинолинат золота образуется также в сильнокислой среде [45], но не энстрагируется органическими растворителями. Тиомочевина препятствует образованию тиооксината золота. Ампврометрическим титрованием установлено [607], что Аи(1) образует с тиооксином соединение 1: 1. По устойчивости тиооксинаты различных ионов располагаются в следующий ряд [46]: Ве ) Аи ) Ая ) Ня ) Рб ) Р1 ) Вп ) Оз ) Мо ) ) Сп ) %) Сб) 1п ) Еп ) Ге ) 1г ) У ) Со ) Ь]1 ) Аз ) ) 8Ь ) Зп ) В1 ) РЬ ) Мп) 'П.
Сероводород не взаимодействует с тиооксинатом золота при рН 1 — 10 вследствие высокой прочности связи Аи ° ° ° Ь]; СЬ] препятствует образованию тиоонсината. Реагент применяют для гравиметрического [502] и амперометрического [552, 607] определения золота. Производные меркаптохинолина (4-метил-8-меркаптохинолин, З-бром-8-меркаптохинолин, 5-броаа-8-меркаптохинолнн, 5-хлор-8- меркаптохинолин) образуют с золотом малорастворимые соединения. Состав осадков зависит от концентрации золота и реагентов [59]. Наиболее перспективен 5-бром-8-меркаптохинолин. Реагенты применяют для амперометрического определения золота'[60]. 8-Меркаптометилхинолин образует с Ап(П1) при рН 2,2 — 9,1 бесцветное внутрикомплексное соединение [47].
41 Другие гетероциклические соединения Меркаптобензотиазол в зтанольном растворе осаждает Аи(П1) в виде кристаллического желтовато-белого осадка Ао(С>Н ?д?Бд)э [555, 1416[. Реагент применяют для гравиметрического [260, 1416[ и амперометрического [180, 785[ определения и концентрирования [599) золота.
Меркаптобензимидазол образует с Аи(1??) белый аморфный осадок, растворимый в этаноле и горячей воде, но нерастворимый в холодной воде. Осаждение практически количественное. При нагревании осадка с разбавленным этанолом, содержащим аммиак, осадок становится кристаллическим Н137). Состав осадка [555) Ао(С,Н,Р?БСБ)з, Растворимость меркаптобензимидаэолата золота при рН 1,0; 2,0; 4,0 и 5,0 (в моль/л) равна 4,2 ° 10 ', 1,1.10 ~; 2,1 ° ° 10 ' и 2,9 10 ' соответственно, а самого реагента — 2,48 10 д; 2,52 10 ', 2,6 10 д н 2,7 10 ' моль!л соответственно при тех >ке значениях рН [1511). Меркаптобензимидаэол сокристаллизуется с Ап(1П) на 99,4; 93,5 и 81,5% при рН 1, 3 и 5 соответственно, что используют для концентрирования золота [1511). 2-Пирролметиленимины образуют с Аи(1П) в нейтральной среде окрашенные осадки внутрикомплексных соединений [1454).
3,5-Диметилпиразол образует с Ан(П1) в водных растворах окрашенное соединение, экстрагирующееся органическими растворителями [1081). 1-Фенилтетразолин-5-тион осаждает золото из нейтральных, кислых и щелочных растворов. Соединение экстрагируется из 0,5 — 6 М1?С1;0,1 — ЗМН>[Оз,0,1А> НдБОд; при рН 4 (цитратный буферный раствор); при рН 10 (хлоридно-аммиачный буферный раствор) и из раствора, содержащего комплексон 1П и хлоридноаммиачный буфернъ>й раствор с рН 10. Аналогично взаимодействуют Нц(??), Аи, Рд?, Рь [1427, 1428).
1,3-Диметил-4,5-диаминоурацил при взаимодействии с Ао(1П) окрашивает растворы в красный цвет (рН 2,04 — 11,20). При выполнении реакции на бумаге в присутствии золота появляются хлопья черно-серого цвета с краснылд отливом [1365). Тиокислоты и их производные Тиогликолевая кислота в среде минеральных кислот представляет чувствительный реагент на элементы группы НдБ, в особенности на Си(??), Аи(1) и Аи(?П). Предельное разбавление от 1: 5. ° 10> до 1: 2.10'. Высокую чувствительность и устойчивость авторы [782) связывают с образованием пятичленного кольца при комплексообразовании.
В среде 2 — 10 М НС1 Аи(?П) осаждается в виде желтоватого малорастворимого осадка СдНэО>БАи[1249[ Вероятно, вначале реагент восстанавливает Ао(1П) до Ап(1), с которым образует осадок. В минера>дьнокислой среде с золотом взаимодействуют также ,тиогликольанилиды, полученные из анилина, р-нафтиламина (тионалид); образуются осадки желто-коричневого цвета. Предельные разбавления в растворах 0,2 М НС1 для соединения с тиогликолевой кислотой 1: 5 10', с анилидом тиогликолевой кислоты — 1: 10', с тионалидом — 1: 2,5 10' [783).
Наименее растворимо соединение с тионалидом, вероятно, состава АиТ [783'. Это отношение подтверждено измерением электропровод- а э ности, потенциометрическим и амперометрическим титрованием [578) и термогравиметрически [1479[. Осадок устойчив при высушивании до 230' С Н479), По данным [1142), образуется соединение АиТз.
м-(Меркаптоацетамидо)фенол [1318[ при рН 2 — 4 обрааует с Аа(1) осадок, малорастворимый в воде. Вначале Аи(1П) восстанавливается до Аи(1), а затем выделяется осадок НО НС вЂ” 3— 'Аз Ъ вЂ” о — С О" Е1 При рН ) 4 Аи(1??) восстанавливается до элементного. Реа- гент применяют для гравиметрического определения золота Н3181. Золото(1П) дает осадки белого цвета с д[-(3-нитрофенил)-а- меркаптоэтанамидом в кислой, нейтральной и щелочной с ед ло ной с едах. коричневого цвета с Х-(4-нитрофенил)-а-ддеркаптоэтанамндом в нейтральной среде и белого цвета с [д?-(фенил)-а-меркаптоэтан- амидом в щелочной среде (1514[.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
