А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 9
Текст из файла (страница 9)
о-Тиолацетиламино-о-нитрофеддол осаждает при рН 1 — 2 Ап(П1) при предельном раэбавлении 1: 5 ° 10д. Реагент мало селективен и нечувствителен [838[, оп е еления Тиогликолевую кислоту применяют для гравимет "иче р ческого р д л ния золота [1249), тионалид — для амперометрнческого [785) оп е еле р д ения и концентрирования [599) золота, а изооктил- тиогликолевую кислоту — для группового отделения золота методом хроматографии на бумаге [970).
Получены соединения с а-тиомасляной С,Н,СН(БАи)СООН [903) а-тиостеа риновой СдэНэдО>БАи, а-тиопальмитиновой СыНд>О>БАи, а-тиомиристиновой С,дН,О БАп и а-тиолаурилов й дэ, н [ 136) кислотами. Известна стронциевая соль ауритиогликолевой кислоты (СН>БАоСОО)дБг [903[. Амиды СьН>СН(БН)СНдС(=О)Х?1В (р-меркаптогидрокорич- пойкислоты), где  — С,Н,(1), С,Н,ОСН,(П), СьНдС1(П1), также о-меркаптобензадщд (? У), 2-меркаптобензанилид ( д>) и [д?,?д?'-эти- лен-бис-(о-меркаптобенэамид) (У1) образуют с Ао(1П) мало чивые ок ашен ы о ) малоустойр енные соединения, растворимые в хлороформе и этилацетате.
Реагенты 1У, ?> более сильные лиганды, чем 1 — 1П, так как содержат сопряженную связь в цикле, замыкающемся при образовании комплекса [1458[. Диэтилдитиофосфат образует с Ап(1) прочное внутрик мплексное соединение, растворимое в СС14. Реагент применяют для субстехиометрического выделения аолота [4891, При вааимодействип с Аа(П1) реагент восстанавливает его до Ап(1), с которым и обрааует соединение И0161.
Рубеановодородная кислота дает сАп(1П) в зависимости от рН 3 нерастворимых соединения светло-коричневого цвета, растворимых в СНС?„СЗ„СС?4, диоксане, ацетоне, метаноле, этаноле. Молярные отношения Ап: В = 1: 1 (рН 1 — 3), 2: 3 (рН 5 — 7) и 3: 2 (рН 8 — 10). 1'еагент применяют для определения золота гетерометрическим титрованнем [8081, 4],?Л]л-Дибензилрубеановодородная кислота в кислой среде образует с Ап(П1) бледно-желтый осадок; Х,?л'-дифенилрубеановодородная кислота — оранжево-красный неустойчивый осадок И 533]. Тиосалициловая кислота при рН 1 образует с Ап(П1) осадок ,Б белого цвета ~С4Н4~ Ао Состав осадка подтвержден амперосоон! метрическим титрованием и элементным анализом.
Методом ИКС установлено, что прн комплексообрааовании Ап(1П) вытесняет ион водорода сульфгидрильной группы. Реагент применяют для амперометрического определения золота [575]. Другие серусодержащие реагеиты Унитиол (2,3-димеркаптопропансульфонат натрия), взаимодействуя с Ап(П1), восстанавливает его до Ап(1) и с ним образует осадок, растворяющийся в двухкратном избытке унитиола, При этом раствор окрашивается в золотистый цвет [5391. Константа нестойкости комплекса 2,6 10 4' (рК =- 45,62~0,21) [615] и 3,8.10 4' (рК = 45,42~0,23) [540). Комплекс более прочен по сравнению с тиоллочевиннылл и цианидным комплексами золота. Реагент предложен для амперометрического определения золота [5391. Толуол-3,4-дитиолат цинка взаимодействует с Ап(1П), образуя коричнево-розовый осадок, растворимый в дихлорэтилене.
Реагент применяют для обнаружения золота [872], Описан колшлекс Ап(П) с малеатонитрилдитиолатом и тетрабугиламмонием, представляющий светло-зеленый кристаллический осадок, устойчивый в отсутствие воздуха. Комплекс обладает парамагннтными свойствами [15061. Золото(П1) восстанавливается 6-меркаптопурином И421, образуя хлопьевлщный осадок желтого цвета. 1-Фенил-2,4-дитиобиурет образует в 0,5 У Н4804 с.
Ап(1П) осадок и ллоялет быть использован для амперометрического титровання золота [6081. В зависимости от кислотности обраауются различные соединения: в кислой среде отношение Ап: В = 1: 2, в слабокислой и нейтральной оно колеблется от 1: 1 до 1: 0,75. о-Меркаптофенилкетоны, эфиры о-меркаптобензойцой кислоты, 8-эфиры о-меркаптогиобензойной кислоты образуют с Ап(П1) соединения, растворимые в этилацетате, хлороф б И4571. орме и ензоле ~/ 4,4 -бис-(Диметиламино)тиобензофенон образует соединение красного цвета, растворимое в спиртах и пригодное для фотометрического определения золота [869]. Димеркаптотиопироны применяют для потенциометрического и амперометрического определения золота [251. Бензолсульфонилтиобенаамнд [6061 взаимодействует с Ап(1?1) при отношении 1: 3, давая малорастворимое соединение, произведение растворимости которого равно 1,5 10 ".
Реагент применяют для амперометрического титрования золота(1П). м- и п-Фенилендиамин-ди-(1-тетразолин-5-тион) образуют с Ап(П1) при рН 8 — 11 малорастворимые соединения Аа(С4Н4Х484)С1, пригодные для гравиметрического определения золота И0911. 2-Оксиметил-6-(2'-окснметил-5'-окон-4'-пирон-6')-пир анпл-[3,2- 61-пиран-4,8-дион вааимодействует с Ап(1П), давая соединение винно-красного цвета с максимумом светопоглощени 535 3,104 1ол.
е = ° ~ 00; молярное отношение 1: 1. Реагент применяют для фотометрического определения золота И522]. «л,ал'-Дихинальдилдисульфид обрааует с Ап(?11) соединение желтого цвета, экстрагирующееся хлороформом [481. р-Дикетоны Ацетилацетон применяется как экстрагент И085, 1236, 15251 и как элюент в хроматографии [929, 1404] при отделении золота от платиновых металлов и никеля.
2-Фуроилтрифторацетон образует с Ап(П1) соединение темно- синего цвета растворимое в метилиаопропилкетоне. Чувствительность 10 ляг/мл Аа. Реагент мало селективен И2221. Золото(11?) взаимодействует с 2-теноилтрифторацетоном, образуя оранжево-красный комплекс, растворимый в ксилоле. РеаИ 3421. гент используют для фотометрического определения з л о ота Оксиазосоединения и азометиновые соединения Пиридил-2-азо-1-диоксинафталин-сульфокислота-6 взаимодейИ 0471. ствует с Ап(П1) при рН 2,5 — 6 0 образуя окрашенные рас растворы 1-(2-Тиазолилазо)-2-нафтол образует с Ап(П1) соединение, экстрагируемое при рН 12,5 — 13,5 бензолом.
Чувствител рР =- 3,9 И2721. 4-(2-Тиазолилазо)резорцин взаимодействует с Ап(П1) с образованием соединения состава 1: 1; ?н Ктс, = 12-Е1. Соединение образуется очень медленно; при нагревании скорость реакции увеличивается И276а1. 4(5)-Метил-5(4)-(и-диметнламинофенилазо)имидазол и 1-[4(5)- метнл-5(4)-имидазолилазо1-2-нафтол взаимодействуют с Ап(1П) в слабокислой среде; образующееся окрашенное соединение акстрагируется хлороформом [14551. Отсутствуют указания о взаимодействии Аи(И[) с азосоединениями ароматического ряда.
Вероятно, реакционная способность гетероциклических онсиазосоединений обусловлена наличием гетероциклических атомов, обладающих неподеленной парой электронов и способных к осуществлению донорно-акцепторной связи с атомом комплексообразователя. Азометнн на основе тназолилальдегида и и-аминодиметиланилина образует с Аи(И1) окрашенное соединение. Чувствительность 2,5 мкг Ап в объеме 0,05 мл [6041. Оксимы и гидроксамовые кислоты Пнридин-2-альдоксим взаимодействует с Ап(П1) в слабокислой среде с обрааованием соединения яселтого цвета. Реагент применяют для обнаруясения и фотометрнческого определения золота [9761. Первые сведения о фенил-а-пириднлкетонсиме как реагенте сообщил Сен [13861. Реагент образует с Ап(П1) в слабокнслой среде осадок оранжево-желтого цвета, растворимый в хлороформе.
Экстракты имеют максимум светопоглощення при 420 ям; е = 1,31 ° 104. Реагент применяют для обнаружения [13871 и фотометрического определения [614, 1385! золота. 2,2'-Дипиридилкетокснм обрааует с Ап(П1) комплекс желтого цвета, растворимый в воде и дихлорметане. Отно>пение помпоне>стев Ап: К = 1: 3; экстракты имеют максимум светопоглощения при 459 км.
Реагент предложен для фотометрического определения золота [1052!. Ди-2-тненнлкетоксим при рН 2,4 — 3,0 осаждает Ап(П1) в виде соединения Ап(С>Н4ХО84)4ОН. Реагент применяют для гравнметрнческого Н0531 и нефелометрического И0541 определения золота. Ряд моно- и диокснмов (З-метнлиндан-1-он-2-оксим, 3,3-диметилиндан-1-он-2-оксим, З-фенилиндан-1-он-2-оксим, 3-метил-3- фвнилиндан-1-он-2-оксим и З,З-днфенилнндан-1-он-2-оксим) обраауют при нагревании с Аи(П1) окрьшпенпые растворы или осадки [7511.
Оксимы 4,4'-битиазола позволяют обнаружить золото с чувствительностью 2,5 мкг в 0,05 мл раствора (6051. Диацетилдноксим применяют для гравиметрического определения золота [14661. 1,3-Димегил-5-нитрозо-б-аминоурацнл в таутомерной форме в щелочной среде Н,З-диметилалоксанимид-(4)-онснм-(5)1 при добавлении к растворам Аи(П1) вызывает розовое окрашиванне (рН 7); при рН 8 и нагревании выпадает темный осадок Н366!. м-Нитробвнзамидоксим в виде 0,1',4-ного этанольного раствора образует с Ап(П1) в среде ацетата натрия осадок, постепенно темнеющий [11381. Золото(111) взаимодействует с тиогидроксамовыми кислотами К(ЗН)С=5(ОН (где Н=СН„С,Н„к-С>Н„С4Н„и-СН4 — С,Н„ м-СН4 — С4Н4, и-С1 — С4Н4, м-С1 — С4Ню р-С>4Н>, а-С4Н40, а-С4Й,З) н замещенными о-ьсетнлтногидроксамовых кислот К(БЙ)С=ХОСН4 (где К = СН4~ С4Н4 и-СН>С4Н4, и-С1 С4Н4) [12641 В аналитической химии золота применяют койевую [369, 4511, дифенилвиолуровую [14051 и танниновую [2621 кислоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
