А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Шестивалентный молибден пол. ностью осаждается в форме сульфнда прн добавлении избытка НС! к раствору сульфида молибдена в растворе сульфила аммония [1388, 1432 — !434]. Вес полученного осадка соогветствует формуле Мороз ° 2НэО [1434]. Условия осаждения см, на сзр. 158. Сульфид молибдена осаждают подкислением растворов тиомолибдата при анализе руд и минералов, молибденсодержащих свинцовых шламов, ферромолибдена, молибдата кальция и других технических материалов [466, 798, 1461, 1462].
Осаждение трисульфида молибдена тритиокарбонатами. Тритиокарбонат натрия или калия (14азС5м К2СВз) количественно осаждает шестивалентный молибден в форме трисульфида [721, 885]. Тритиокарбонаты имеют некоторые преимущества по сравнению с НзБ: 1) меньшая продолжительность осаждения; 2) практически количественное выделение сульфида молибдена за один раз без применения давления; при этом не наблюдается голубого окрашивания фильтрата вследствие частичного восстановления шестивалентного молибдена; 3) допустимость изменения концентрации кислоты в сравнительно широком интервале. Полученный осадок легко отфильтровывается и промывается. Оптимальная концентрация серной кислоты при осаждении сульфида молибдена тритиокарбонатом натрия составляет 0,6— 2,0 1ч'[721].
Изменение концентрации серпой кислотй в этих пределах не влияет на полноту осаждения молибдена и сказывается только на морфологии осадка МоВь Оптимальная концентрация соляной кислоты составляет 0,5 — 1,3 М. В азотнокислых растворах удовлетворительные результаты не получаются. При осаждении сульфида молибдена тритиокарбонатом натрия из щелочных растворов полученный осадок имеет слизистый характер и отфильтровывается с трудом [721]. Осаждение трисульфида молибдена тиосульфатом аммония.
Сульфид молибдена удобно осаждать из кислых растворов при помощи тиосульфата аммония (ЫН4)дЗзОз при добавлении гипофосфита натрия [1244). Полученный осадок сульфида молибдена прокаливают до МоОм последний взвешивают. Мешают Сн, Но, В1, РЬ, Аз, 5п, БЬ.
Метод был успешно применен при определении молибдена в сталях и ферромолибдене. Осаждение трисульфида молибдена тиоацетамидом. Фляшка и Якоблевич [690, 691] количественно выделяли молибден в форме сульфида Мо8з из ! 77 НС! или Н,50~ тиоацетамидом СНзСВХНм нагревая час при 100' С под давлением. Получаемый осадок очень легко отфильтровывают и промывают (тигель Гуча А2). Его прокаливают до МоОм последний взвешивают. Восстановление шестивалентного молибдена не наблюдается.
Тиоацегамид имеет несомненные преимущества по сравнению с сероводородом при осаждении молибдена. Сульфид молибдена можно осаждать не только из растворов в 1М НС! или Нз804, но также из слабощелочного раствора молибдата добавлением тиоацетамида и последующим постепенным подкнслением раствора (без применения давления). Однако получаемый при эгом сульфнд молибдена очень медленно отфильтровывается через тигель А2 (лучше отфильтровывать через бумажный фильтр). При выделении молибдена из кислых растворов тиоацетамидом получается плотный, легко отфильтровываемый и промываемый осадок Мо5, [1063]. Оптимальная концентрация серной кислоты при выделении сульфида молибдена тиоацетамидов составляет приблизительно 1 М [1063). Сульфид молибдена количественно выделяется без применения давления, если был взят 5- или 10-кратный избыток кристаллического тиоацетамида [1063].
Фляшка и Якоблевич [690, 691) осаждали Мороз относительно небольшим избытком тиоацетамида под давлением (из кислых растворов). В этом случае приоднократном выделении молибдена без применения давления всегда получались низкие результаты. Одновременно наблюдается частичное восстановление шестивалентного молибдена. Фляшка [689] изучал возможность применения тиоацетамида для количественного осаждения молибдена и других элементов в форме сульфидов в микроанализе.
Комплексон П1 не маскирует молибдена при его осаждении тиоацетамндом (из щелочной среды). Относительно поведения Ад, Т1, Нц, Сн, В(, Сб, РЬ, Аз, 5Ь, Зп, У, Хп, Ее, Со, %, Мп и Ве в кислом. нейтральном и щелочном растворах в присутствии и отсутствие комплексона П1 см. [690]. тз Осажденне сульфнда молибдена нз ннслых растворов прн помошн тноацетвмндз (69Ц. К аналнзнруемому раствору прибавляют НС) нлн НзЗОз до концснтрвцвн не более 1 дЗ (прн канцентрвцнн 1,5 — 2 )У НС1 нян Нз504 моякбден количественно осаждается за два приема).
Затем прибавляют доствточное количество 2з?ззного водного раствора тноацетзмндв (теоретнческн нв каждые 10 лг МоОз необходимо 0,75 лг этого раствора), сосуд закрывают н нагревают на водяной бане, пока раствор над осадком не станет прозрзчоым. Даже прн небольших кояпчестввх молибдена осзжденпе зэканчнвается менее, чем через час.
По охлаждении сосуд открывают, причем запах Н 5 уквзывает ня то, что было взято достаточное количество тнозцетвмндг. Осадок суяьфндэ мотпбденэ отфяяьтравывзют через тигель Гучз А2 н проламывают 1з?з-ным раствором НззОз, содержащим немного тноацетамндв. Еше влажный осадок в тигле покрывают кружочком обсззоленной фнльтроввяьной бумаги н прокагнвают нрн 500'С до МоО,. Последннй взвешнвэют. Прн выделении 25 — 250 лзг МоО, таким путем быян получены удовлетворительные результаты. Осажденне сульфндв моянбденв нз щелочных растворов прп помошн тноацетачндз 1591].
К сяэбозззмняч~ноззу раствору молнбдата прибавляют необходвмое количество тноацетамндв н нагревают до кипения (достаточно прнбзвлять 20 — 30з?з-ный нзбыток тнозцетвмндз) Раствор окрашивается в желтый цвет. Нвгреззнне прекращают н прнбавляют по каплям разбавленную Нз$04; прн этом раствор становится красным, Двльнейше прибавление кнслоты прнводнт к выделеняю черного осадка сульфндэ. Осадок отфнльтровывэют через бумажный фильтр н промывают раствором г!зЗО4, содержащим немного тноэцетзмндв.
Еще влажный фнльтр озоляют, н осадок прокэлнввют прн 500' С Прн выделении 25 — 250 лг МоОз получаются удовлетворительные результаты. Чзняьтрзт иногда окрэшен в слабо-голубой цвет, однако это не искажает результэ гы, Мак-Нерни и Уагнер (1063] определяли молибден в его сплавах с титаном осаждением МО5з при помощи тиоацетамида. Осаждение трисульфида молибдена тиоуксусной кислотой. Херц!тейп [810, 81Ц осаждал МОБз тиоуксусиой кислотой.
При определении молибдена в его соединениях [810] осаждение производят из сильиокислого раствора. Определение заканчивают взвешиванием МоО, В качестве осадителя молибдена тиоуксусная кислота не приобрела большого значения, Трисульфид молибдена„получешзый осаждением тиоуксусной кислотой, изучали термогравиметрическим методом [636, 637, 642]. Реакцию осаждения трисульфида молибдена используют для обнаружения (стр. 99) и отделения (стр.
113) молибдена от различных элементов, а также в некоторых случаях — для фотометрического определения [454, 704, 1055, 1079, 1523]. Трисульфид молибдена, полученный многими из рекомендуемых методов, не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к весовым формам (см, стр, 156). Высушенный осадок трисульфида обычно осторожно прокаливают при температуре около 450'С (стр. 156) и взвешивают полученную МоОж Метод переведения МО8з в весовую форму Мо5з не имеет большого практического значения. Иногда осадок МО8з целесообразно растворять в кислоте и заканчивать определение молибдена каким-либо титриметрическим или гравиметрическим методом. Осаждение тиомолибденовой кислоты органическими основаниями и комплексными катионами.
Г Шпаку и сотрудники [1378] получили вполне устойчивые соли тиомолибденовой кислоты Нз[МО5з) с различными основаниями: акридином 2(СззНэ?ч) . ° Нз[МОБз], этилендиамином СзНзЫз Нэ[МОЯ4], уротропином 2[(СНг)эг!4] ° Нз[МО84] о-фенантролином 2(СззМзЬ(з ° НзО) ° ° Нз[Мо5з], аминопиридином 2(МНз СзНз(ч) ° Нз[Мо8з], пиперазгном [СзН!о)з)з Ня[МО84]. Названные соли несколько более устойчивы при осторожном подкислении, чем свободные ионы тиомолибденовой кислоты.
Получены различные соли тиомолибденовой кислоты с комплексными неорганическими катионами [13?8]. Молибден количественно осаждается при определенных условиях в форме кристаллического соединения [Сг(зчНз) зСЦ [МОЯ4] кирпично-красного цвета [1376, 1378, 138Ц. Осадок незначительно растворим, легко отфильтровывается и промывается; он удовлетворяет требованиям, предъявляемым к формам выделения и взвешивания [1376, 138Ц. Фактор псресчета на молибден составляет 0,2419, Метод описан на стр. 162. Ацетат три-н. бутиламмония дает с (Ь)Н4)з[МО5з] окрашенную в оранжевый цвет соль, экстрагируемую органическими растворителями [1577].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
