А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 11
Текст из файла (страница 11)
В тех случаях, когда количество осадка сульфидов превышает 100 мг, соосадквшийся индий можно выделить следующим образом. Отфильтрованный осадок ' сульфидов растворяют в кислоте, к раствору прибавляют избыток аммиака, выделившийся осадок висмута, содор'кащий индий, растворяют в НС1, раствор выпаривают почти досуха.
К остатку прибавляют холодную воду (20мл на 50 мг, 100 мл на 300 мг В1), нагревают до кипения и отфильтровывают осадок основной соли висмута. Вместе с индием в фильтрат попадают небольшие количества висмута. Фильтрат выпаривают почти досуха, остаток растворяют в 10 лсл 0,6 в. НС! и раствор насыщают на холоду сероводородом.
Осадок сульфпда висмута отфилътровывают, удаляют сероводород кипячением и осансдают индий (или же присоединяют фильтрат к раствору, содержащему основную часть иидия). Метод дает удовлетворительные результаты. В тех случаях, когда приходится осаждать другие элементы из раствора индия, неизбежны небольшие потери индия. Рекомендуется всегда, особенно при набольших количествах индии, проверять его присутствие в осадке спектралъным методом. Отделение индия от олова осаждением последнего сероводородом из среды 0,6 н. НС1 дает неудовлетворительные результаты.
Олово трудно полностью осадить, а осадок содержит желтый !нв8в. Более удовлетворительный метод состоит в осаждении 1н(ОН)в добавлением избытка 2 н. Ь]аОН; при этом олово остается в растворе Н88] (см. стр. 44). При осаждении сульфида двухвалонтного олова сероводородом из среды 0,2 н, НС!, в присутствии небольших количеств индия, болыпая часть последнего соосаждается. Если олово осаждать в форме Зп8в, то почти весь индий остается в растворе Н34!. Для отделения молибдена, теллура и иридия от индия [461] солянокислый раствор, содержащий 9 лголь/л НС1, охлаждают в ледяной воде, пропускают 15 мин. Нв8 и нагревают 1 час в закрытом сосуде на кипящей водяной бане. После охлаждения осадок сульфндов отфильтровывают и промывают 0,9 н.
НС1, насыщенной Нт8. Промыввыо воды присоединяют к фильтрату и повторяют осаакдение сороводородом и филътрование. Практичоски весь индий находятся в филътрате. Описанным способом успешно отделен, например, 1 мг 1и от 5 мг Мо, 2 мг Те, 8 мг Ре и 10 мг 1г. В обычном ходе анализа индий осаждают аммиаком или сулъфидом аммония вместе с Ре, Мп, ТР", Хг, Т1, А[, Сг, Ин, Ве, () и ъг. Вада и Ато [459! разработали ход анализа полученного осадка с учетом присутствия индия. К раствору перечис- 4 х. и. вт ев 49 ленных металлов прибавляют избыток щелочи, затем карбонат щелочного металла и вводят порекись водорода; при этом осаждаются гндроокиси 1н, ге, Мн, Т1'", Хг и Т1. Из полученной смосн выдоляют марганец в форме МпО> путем обработки азотной кислотой н хлоратом (при этом соосаждаются небольшие количества индия); затом из солянокислого раствора экстрагируют железо и таллий эфиром.
Наконец„отделяют индий от титана и циркония осаждониом сульфндем амиония из аммиачно-тартратного раствора в форме сульфида индия. Этии методом можно выделить даже 1 мг 1н в присутствии 100 мг Т1 и 100 мг Хг. Определение выполняют следующим образом. Осадок, полученный при добавлении аммиака (или сульфида аммония), растворяют в кислого, прибавляют избыток 1)аОН и затем, небольшими порциями, 1 г >)а>О>, 'к раствору прибавляют 5 мл 1 н. раствора 1[а>СОг и кипятят 3 мин. Осадок, содержащий весь индий, отфильтровывают н обрабатывают 15 мл НМО> (уд. вес 1,42) и 3 г твердого КС10> и осаясдают марганец в форме двуокиси; фильтрат после отделония МпО> выпаривают с НС1, остаток растворяют в 6 н.НС1 и встряхивают с тремя порцияин эфира для отделения Рог+ и Т1н'.
Солянокислый раствор после экстракции нагревают на водяной бане для удаления следов эфира, прибавляют 1 мл Н>804 и нагревают до появления паров сорной кислоты. В случае большого остатка прибавляют еще 1 мл Нэ80л (уд. вес 1,20). Поело этого прибавляют 5 — 10 мл 2 н. раствора виннои кислоты, нейтрализуют аммиаком и прибавляют изоыток аммиака 2 мл, а затем 5 мл 6 н. раствора сульфида аммония; осаждаотся белый осадок кислого сульфнда индия, которыи чорез несколько минут отфильтровывают. Осадок индия можно взвешивать пепосредствонно после соответствующей подготонки или же перовости в окись индия, которую и взвешивают. При опредолении свыше 100 — 200 мг индия потеря его могут достигнуть 10%. В присутствии повышенных количеств жолеза последнее часто отдоляется нополностью, вследствие чего при последующем осаждении сульфидом аммония образуется сорый или черный осадок.
В этом случао осадок растворяют в соляной кислоте и экстрагнруют железо нз неболыного объеь>а эфиром„ а затом снова осая>дают индий сульфидои аммония. Винная кислота в трохкратном по весу количостве по отношению к Т[О> и ХгО> полностью продотвращает осаждение титана и циркония. Олово и сурьму мои>но количественно отдолить от индия обработкой нх сульфидов на холоду бесцветным сульфидом аммония [58). Индий отдоляют от посторонних элементов, в особенности при анализе металлургических продуктов, следующим методом [178 [. Материал, содержащий индий (металлургические продукты, концонтраты и аналогичные маториалы), обрабатывают Н>[Оэ или царской водкой и выпаривают с Нт804 После охлаждония сульфаты растворяют в воде; кремневая кислота (присутствующая в небольших количествах) н сульфат бария находятся в остатке.
Через полученный раствор, который должен содержать от 10 до 15 обьомных процонтов Н>80>, пропускают, не отфильтровывая осадка, сероводород до насыщения; при этом количественно осаждаются эломонты группы сероводорода, за исключониом кадмия. При повышенных количествах индия в анализируемом материале и при более низкой концентрации кислоты полученный осадок сульфидов всегда содоржит индий.
Фильтрат после отделения осадка сульфидов нагревают до кипения н окнсляют Н>8 н лэухвалентное желозо добавлением Вг> или Н>О>. Для отделения от цинка, кадмия и още присутствующих щелочноземельных металлов индий осаждают вместо с я>елезоэ> и алюминием при помощи аммиака и осадок отфильтровывают. Затем осадок растворяют в НС1, к раствору прибавляют 1 — 5 г сульфосалицнловой кислоты (в зависимости от колнчоства ре н А1) и нейтрализуют аъ>миаком. Н нейтральному раствору прибавляют по 5 мл муравьиной кислоты на кап>дые 100 мл раствора и пропускают сероводород до насыщения. Индий осаждается в форме сулъфида чисто желтого цвета, а Уе и А1 остаются в растворе (если цвет осадка но чисто н<елтый, что бывает в присутствии очонь больших количеств жолоза, то осаждение сероводородом повторяют).
Далее индий определяют известными способами. При разделении продуктов доления урана небольшие количества индия осаждают совместно с кадмиом (в присутствии носитолей) в форме сульфидов из слабосолянокислого раствора, а затем отделяют индий от кадмия в форме основного ацетата [467).
Фоо>ометричееяое о>>роде.>ение мидия В присутствии защитного коллоида сульфид индия образует жолтый, достаточно устойчивый и логко фотометрируомый раствор [213). Небольшие количоства алюминия не влияют на результаты определония. Мошают окнслители и все осаждающиеся сероводородом элемонты и, прежде всого, кадмий н цинк. Нейтральный раствор, содержащий менее 2 мг 1п, разбавляют в мерной колбе омкостью 50 мл водой примерно до 40 мл, прибавляют 4 мл 1%-ного прозрачного раствора желатины, нагревают до 80— 4* 51 раствори- мость осадка, моль!л Количество металгм, г-ион~ орормтлв Рью[ре(СИ)в] Сот[Ге(С(т)а] %в[Ге(СИ)в! Сз,[Ге(СК)г] Ица]ро(СИ)в] йцйГе(СК),] Сдв[ге(СИ)В (СОа) т[Г <С[Ч)в] Ге»[ре(Стт)а]з ба»[Ге(СИ)Вв !а»[Ге(СК),]в 3,5.10 'ь 1,8 10 тв 1,3 10 'в 1,3.10 та 7910»з 4 1,10-»в 3,2 10-т' 7,0.10 '» 3,0 10-м 1,5 10 з» 1 9.10-м 3,0 10 в 2 4,10-в 2,0 10 в 1,0 10 "' 4,0 10 ь 1,5.10 в 6,4.10 а 8,0 1О ь 6,4 10» 6,0 10 в 2,8 10 в 1,5 10 ' 1,2.10 ' 1,0.10 а 5 1 10-о 2,0 10 а 7,4 10 в 3 2.10-в 4,0 10 а 1,6 10 в 1,5.10 а 5,7 10 ' 52 90' и пропускают 5 — 8 мин.
Нз8. После быстрого охлаждения желтый прозрачный раствор разбавляют водой до метки, перемешивают и сравнивают интенсивность окраски полученного раствора и стандартного раствора, содержащего 1 мг 1п в 50 мл и пршотовленного в одинаковых условиях, При определении 0,5 — 2 мг 1п получают результаты, хорошо согласующиеся с ожидаемыми; отклонения не правышают 0,1 мг. Метод успешно применяли для определения индия в стекле., ФЕРРОЦИАНИДЫ КАК РЕАКТИВЫ Ферроциакид калия К»Ре(СХ)в образует с растворами солей индия белый осадок; фсррицианид калия Кзре(СХ), не осаждает индия [384, 469, 4711. Осадок нерастворим в разбавленных минеральных кислотах (НХОз, Нз80», НС]).
Состав осадка зависит от условий образования. По данным потенциомотрцческого титрования, отношение 1п'+: Ре (СХ), 'в осадке равно 5: 4 (погрешность 0,2%), что соответствует формуле: 1п,К [Ре (СХ)„]» «129]. Указанное отношение (1пз+:Ре(СХ)» = 5:4) наблюдается только при титровании нейтрального раствора 1пС], раствором К,Ре(СХ), (с применением в качестве внутреннега ицдикатора 3,3'-диметилнафтидина). При титровании индия в кислом растворе в присутствии (ХН»),80» или этилового спирта отношение 1пз': Ре(СХ)', составляет 5: 4,2 [114].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
