А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 15
Текст из файла (страница 15)
В 0,01 И растворе, кроме того, наблюдаются еще различные видоизменения этой формы [381]. При сравнении чувствительности открытия индия с хлоридом цезия и хлоридом рубидия нужно принять во внимание, что в первом случае реакция более чувствительна, но кристаллы двойного хлорнда цезия и индия меньше по размерам, чем кристаллы соответствующей соли рубидия**. Клей [295] поэтоьгу предпочитает открывать индий в форме двойной соли индия ь По ляяяым, прияедеяным я другой работе )381),— 0,1 т!и. иа Пояучеяы )[71) кристаллические зеряышяи 1пС!ь ЗСзС) с сильным лвойиын лучепрелоилеяием. Кеболыпие размеры кристаллов не позяоляььт определить вх форму. с рубидием, в то время как Путнам, Робертс и Зелхов [381) открывают его в форме цезиевой соли ввиду большей чувствительности этой реакции.
Так как многочисленные элементы, подобно индию, ооразуют с СзС1 малорастворнмые двойные хлорнды, то перед открытием индия необходимо его отделение и обогащение. Барло [109] уточнил метод открытия индия по образованию характерных кристаллов хлороиндата рубидия нли цезия. К капле солянокислого раствора хлорида индия добавляют кристаллик хлорида рубндия или цезия. Мгновенно образуются сильно преломляющие кристаллы хлороиндатов. Чувствитель ность открытия 0,0001 — 0,0002 мг 1и. Цинк, алюминий и галлий не мешают, если их количество не превышает 50ь/ь количества индия.
При избытке 11С1 в испытуемом растворе хлориды рубидия и цезия поясно заменить их нитратами. Для идентификации индия в присутствии олова к полученным октаэдрическим кристаллам добавляют 1 каплю раствора сульфида щелочного металла; при атом кристаллы хлороиндата становятся желтыми, а хлоростанната — коричневыми. Разработан [381) метод открытия индия в сфалерите; не мешают йп, С(), Ре, Мп, РЬ, Нй, Яп и Ое. Присутствие Сп, Со, Ы1, М8 и Са но имеет значения.
Минерал обрабатывают азотной кислотой и выделяют элементы, осаждаемые аммиаком. После отделения индия и хьелеза от галлия и свинца н осаждения индия и железа гидроокисью натрия хорошо промытый водой осадок растворяют в 5 н. НС1 и испытывают на индий добавлением зернышка СзС1 (под микроскопом).
Присутствие повышенных количеств железа мешает открытию индия; железо удаляют из солянокислого раствора афирной экстракцией в форме роданида. Присутствие избытка Ь)Н48СК и 11С1 необходимо. Если при отделении хьелеза объем раствора сильно увеличится, рекомендуется осадить аммиаком индий и растворить осадок в малом количестве НС1. Остающиеся небольшие количества железа не мешают. Выделившиеся немногочисленные кристаллы роданида аммония можно легко узнать по их иглообразной форме и анизотропности и отличить от кристаллов хлорида индия и цезия. При добавлении к раствору 1пС1з 2ь -ного уксуснокислого раствора хинолина образуется коричневый мелкокристаллический хлопьевидный осадок [20).
Добавление спиртового раствора хинолина ведет к получению более компактного осадка, однако форму кристаллов трудно установить. Кристаллы обладают плеохроизмом от оранжевого до желтого; направление погасания прямое, угол погасания 44 — 50'. Открываемый минимум 0,9 71п; предельное разбавление 1: 33 000. К капле раствора соли индия (1: 100) на предметном стекле прибавляют небольшое количество НЬ)Оз и затем каплю насыб* 67 щенного раствора МН48СЬ). После этого на край капли наносят немного насыщенного раствора сульфата уротропина, выжидают несколько секунд и накладывают покровное стекло.
При рассматривании под микроскопом образовавшегося белого осадка видны характерные кристаллы и сростки. Со, Сп, Хп, р'е, ь), Мо образуют кристаллы иной формы [3231. Открываемый минимум — 0,04 ( 1п [325). Микрофотография кристаллов опубликована Гейльманом [212!. Реакция с уротропином и ХНаЯСХ рекомендуется [464] для идентификации индия. Открываемый минимум — 3 [М)'". Предельное разбавление 1: 3,3 10'.
Хиполин и роданид аммония образуюг характерные кристаллы с ионом 1пзе и многими другими катионами. Открываемый минимум 0,04 7 1п [325). Акриднн взаимодействует с солями индия (и многих других металлов) в присутствии роданида калия с образованием характерных светло-желтых триклинических призм [3241. Для микрокристаллоскопического открытия индия применяют уротропин в присутствии НС1 [212!. К капле солянокислого, не слишком разбавленного раствора прибавляют зернышко уротропина. В присутствии индия выделяются (обычно после проведенияштриха) сильно преломляющио изотропные октаздры, через некоторое время переходящие в прямоугольные пластинки с косым погасанием и сильным поляризацнонным опрашиванием [212].
Алюминий н галлий не мешают. При взаимодействии хлорида индия (а также хлорядов ртути, иридия, платины и золота) с 5%-ным водным раствором мети-. ленблау образуются характерные кристаллы. Открываемый минимум — 0,05, 1п; предельное разбавление 1: 1 ° 10е [116). Рравеаметринееное онредеаение индыл При добавлении хлорида кобальтигексаммина [Со(ХН,),)С!з к ]солянокислому раствору индия образуется яселто-бурый кристаллический осадок.
Состав осадка после высушивания при 105' соответствует формуле [Со(ХНз)а][1пС1е! Н78]. Осадок легко растворим в чистой воде, значительно хуже в растворах КНаС1 или НС1 (табл. 16). Рекомендуется осаж1ать индий из солянокислого раствора; вследствие заметной растворимости осадка осаждение нужно выполнять в яеболыпих объомах и осадок промывать насыщенным раствором [Со( ьаНз)е) [! пС1,! в разбавленной НС1. К раствору хлорида индия объомом не больше 75 лл прибавляют концентрированную НС1 (20% из расчета на объем анализируемого раствора) и затем осаждают индий из нагретого раствора 4%-ным раствором [Со(]аНз) а)С1з. При охлаждении выделяется тяжелый Коннентрання !со<ни,ъдззсЧ з неоне[еазом реотооре, еи (200 ресезорнтеаь 1,01 0,11 0,0067 ВоЛа .
5%-яый раствор Р)НаС1 5'„,-яая НС1 творимости осадка. Погрешность достигает 0,1 — 0,5 мг; относительная погрешность при болыпих количествах индия сравнительно невелика, но при небольших — значительна (0,2— 0,5% при 50 мг 1п; 10 — 20% при 1,3 лг). Мешают Ад, Нд, Т1 и Са) которые осаждаются, а также болыпие количества солей Уегы и Сп. Цинк и алюминии, даже в повышенных количествах, не влияют на результаты. Концентрация ионов БО~е не должна быть слишком высокой. Осадок [Со()ьНз) е! ПпС1„] изучен термогравиметрическим методом [172, 173]е маотогаетричееное онределеиие индил Нерастворимый в разбавленной соляной кислоте и атиловом спирте оранжевый осадок [Со(КНз)а) [1пС)а! растворяется в горячей воде с образованием оранжевого раствора, содержащего ионы [Со(]ч'Нз)а]з+ и СГ в стехиометрических количествах.
Йндий (0,2 — 70 мг) определяют [274! по интенсивности окраски полученного раствора(или же аргентометрическим титровапием ионов СГ)*. Ооеделение индмл от дррзиао алелаентов Индий успешно отделяют от ряда элементов экстракцией в форме бромидных, иодидных и роданидных комплексов, а ° Изучено аяяяяяе А1, Ре, Хц, Сс), Ня, Ая, Т1 я РЬ яа аргеятометрвческое определение индия ]274]. Показана возможность радяометряческого ояределезяя индия (мояызо 50 т) с ясяольаонааяем Соы з качества радиоактивного индикатора. мелкокристаллический осадок.' При больших 'количествах индия осадок образуется немедленно, а при малых количествах— только после длительной выдержки.
После не менее чем 12-часовой выдержки осадок отфильтровывают, промывают разбавленной НС1 (1: 4), насыщенной [Со(ЯНз)а][1яС1а], затем спиртом, эфиром, высушивают при 105' и взвешивают. Фактор пересчета на 1п 0,2349. Метод дает заниженные результаты вследствие расТаблица 15 Ростаорилость [Со(ХНз)а] [1цС]а] также путем соосаждения иодидного комплекса индия с иод ом метилвиолета и хроматографированием в форме галогенидных комплексов. а) Отделение экстрак<]пей.
Ряд методов отделения индия от других элементов основан на различной экстрагируемости галогенидных комплексов при помощи органических растворителей, не смешивающихся с водой. Ирвинг и Росоти [271] изучали экстракцию следовых количеств индия из растворов в соляной, бромистоводородной и иодистоводородной кислотах при помощи метилпропил(изопропил)котона, изобутилметилкетона, фурфурола, этнлацетата, диэтилового эфира, изоамилового спирта, изоамилацетата, 2,2'-дихлордиэтилового эфира и диизопропилового эфира в зависимости от концентрации галоидоводородной кислоты. Опыты производили в сравнимых условиях.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
