А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 13
Текст из файла (страница 13)
Осадок гидроокисей растворяют в горячей 98,5з~сз-вой уксусной кислоте и титруют индий раствором КюРе(Сс[)з, точно придерживаясь указаний Хопа, Росс и Скелли. В присутствии железа прибавляют КР. Погрешность мотода -+0,5',4. Продолжительвость определения 2 — 3 двя. И вдий можно титровать раствором КюРе(СЬ[)„примевяя 5З в качестве ввутровпего индикатора 3,3'-диметилвафтидив [1141. Менее пригодны для этой цели вафтидив, о-диавизидив и Ь[,Ь['- дифевилбевзидив. 1 — 20 мл 0,01 — 0,05 Мс раствора 1пС!з, ве содержащего избытка свободвой кислоты, разбавляют дистиллироваввой водой до 40 мл, прибавляют 4 капли свежеприготовлевиого 1 %-кого раствора КзРе(СЬ[)ю и 2 капли 1 з/з-лого раствора З,З'-диметилвафтидипа в ледяной СНзСООН.
После этого прибавляют избыток 0,01 или 0,05 М раствора КюРе(СН)з (уставовлеввого по металлическому цинку). Избыток Кюре(СМ)з оттитровывают ставдартвым 0,01 или 0,05 М раствором 1пС1з до перехода серой окраски в розово-фиолетовую. При определении 1,15 †1,8 мг !и получены удовлетворительные результаты. Прямое титровавие ипдияичраствором КюРе(СЬ[)з ве рекомендуется. Нри титровавии индия в уксусвокислом растворе в присутствии вафтидива, 3,3'-диметилвафтидива и о-диавизидива наблюдается нечеткое изменение окраски в точке зквивалептвости; кроме того, окраска первых двух индикаторов постепенно ослабевает.
Тем ве менее, 3,3'-диметилвафтидив дает более четкую точку эквивалеитвости, чемпредложеввый ранее Хопом, Росс и Скелли Ь[,Ь['-дифевилбевзидив. ФОСФАТЫ КАК РЕАКТИВЫ Фосфат натрия [182, 471) и двузамещовпый фосфат аммония И781 осаждают из нейтральных или слабокислых растворов соли индия белый объемистый осадок фосфата. Состав образующегося в определеввых условиях осадка отвечает формуле 1пРОю [90, 178, 182[.
.Гравнмеоюрнчееное онределение андам Эвслив [178[ разработал метод определения индия взвешивавием в форме 1пРОю. К миверальвокислому анализируемому раствору прибавляют 15 мл 50%-лого раствора ацетата аммовия, нагревают и прибавляют 25 мл 10Уа-ного раствора (Ь[Ню)зНРОю; при этом выделяется осадок 1пРОю. Индий можно также осаждать из слабомиверальвокислого"! раствора. Раствора с осадком кипятят 15 мив., дают осадку осесть, фильтруют и осадок промывают водой.
Влажный фильтр с осадком озоляют при возможво более визьой температуре, осадок прокаливают 1 час при 1100 и взвешивают. Ортофосфат индия полпостью теряет воду уже при 800'". Фактор пересчета ва индий 0,547. Метод дает точные результаты (табл. 12), во имеет тот недо* Прн атом осадок остается черным. 57 статок, что осадок 1пРО» очень медленно отфильтровывается и промывается.
Таблица 12 Гровилгегяричегяов онрвделение индия в гдорлге 1цРО» Бонзчеатно нгняеннаго 1н. ме Коннчеатео взятого 1о, мг Погрень ноать, Реанаоть, мг 126,60 126,60 50,52 10,10 1,26 126,60 126,40 50,49 10,12 1,23 0 — 0,20 — 0,03 +0,02 — 0,03 0 — 0,10 — 0,06 +0,19 — 0,24 При повышенных кояцентрациях кислоты в анализируомом растворе получают плохие результаты, вероятно, вследствие адсорбции НзРО» па осадке 1пРО4 и последующего образования пирофосфата индия при прокаливании. Осадок фосфата индия изучали термогравнметрическим мотодом Н72, 173]. Нобольшио количоства титана и циркония можно отделить от индия в форме основных фосфатов [459].
См, также [61, 362]. л=идиометричееиое еиредиает»ие иидим 56 И. В. Тананаов и А. М. Ефромова [90] разработали радиометрический метод определанна небольших количеств штдия (0,1— 0,3 мг) в присутствии умеренных количеств ряда других эломентов. Индий осаждают из ацетатного раствора при помощи растнора ((йН»)зНРО» или ХазНРО», меченного Ри, осадок фосфата отделяют от активного маточного раствора центрифугированием, посла промывания растворяют и полученныйраствор наносят на таролочку для изморения активности.
В присутствии умеренных количеств А1, Ре, Са и Мп их продварнтельно отделяют при помощи Хан' осаждением в форме двойных нли простых фторидов. Двойной фторид индия 1пуз.31ч[ад' пе осаждается при концентрации Хау меньше 1',4 (1пуз ЗХаР мало растворим только в присутствии избытка Хау).
Для отделения индия от кадмия, цинка и меди осадок фосфатов обрабатывают раствором аммиака, при этом названные элементы переходят в раствор. Определению индия но мешают трехвалептный таллий и галлий; в последном случао к анализируемому раствору перед осаждонием индия слодуот прибавить оксалат аммония. ДРУГИЕ ОСАДИТЕЛИ Селенит натрия осаждаот из нейтрального раствора 1пС1з аморфный осадок основного селенита индия [359]. Иодат калия осаждает из раствора 1пС!з белый иодат индия; 1 часть иодата индия растворяется в 1500 частях воды при 20' [328]. При добавлении к кислому раствору 1пз(804)з водного раствора Ха»Р»01 образуется белый слизистый осадок, состав которого (после промывания и высушивания при 105'), по данным анализа, отвочает пирофосфату 1п»(РзОт)з 8НзО. Свожеосажденный пирофосфат индия растворяотся в значительных количествах в водном раствора Хэ»Рз01.
Препаративным путем получено соединоние 5[а»1п(РзОт)з 7НзО [182]. Из нейтрального раствора 1пз(804)з нейтральный периодат калия осаждает белый хлопьенидный осадок, состав которого (после отфильтровывания и отязнмания на ноглазурованной глиняной таролке) отвечает формуле 21п10» 1п(ОН)з.бНзО [180]. При перекристаллизации основного периодата из сравнительно концентрированной азотной кислоты можно получить нейтральный периодат индия.
Перечисленные осадители не имеют практнчоского значения в аналитической химии индия. Гуус [263] сообщает, что (5[Н»)а[На(ЯСХ)4] оса>пласт даже при значительном разбавлении из растворов солей индия бесцветные кристаллы, несколько отличающиося от кристаллов, образуемых цинком и калием. В присутствии ионов меди„ цинка, кадмия и кобальта образуются смешанные кристаллы. Клею [295] не удалось воспроизвести эту реакцию. Возмоя»но, что Гуус работал с индием, загрязпонным цинком, и образующиеся кристаллы представляли собой Хп[Нн(8СХ)4]. Количественное отделение цинка от индия осаждением цинка двойным роданидом двухвалентной ртути и калия не удается [158!. 1' Л а В 44 Т Р МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ОБРАЗОВАНИИ КОМПЛЕКСНЫХ ИОНОВ ИНДИЯ С ГАЛОГЕНИДАМИ (Р, С1, Вг, Лг) и 8СЪ Комплш|сные галогенидные ионы индия в растворе изучены более или менее полно только в последние годы, хотя первые сведения об их образовании были опубликованы давно.
Хейдвеллар [243] пришел к выводу об образованиикомплексных ионов в водных растворах 1пВге на основании ненормально низкой эквивалентной электропроводнссти. Комплексные ионы индия менее устойчивы в растворах, чеи аналогичные бромидные комплексы кадмия. Вывод относительно существования хлоридных комплексов мо|кно сделать на основании изиерений Тиле [450] аквивалснтной элсктропроводности водных растворов 1пС!в Возиожность образования хлорндных комплексов отмечает также Хакомори [228]. Все имеющиеся данные указывают на ступенчатый характер образования галогенидных комплексов индия в растворе. Существуют границы концентраций для индия и галогенида, в которых преобладает какой-либо определенный комплексный ион индия.
3. Н. Дейв|вы и И. В. Тананаев [32], изучая растворимость 1пРв ° ЗН,О при 25.+ 0,1' в системе 1пРв — КаР— Н40, устаяовили, что с увеличениеи коицентрапии Р[аР от 0 до 0,15ейе растворимость !пРв в присутствии твердого 1пРе возрастает от 5,8 до 9,89 %, вероятно, вследствие образования в растворе ионов фторонндата. При концентрации 4]аР 0,15ейе фторнд индия 1пР, превращается в двойяую соль ЗХаР 1пРз. При дальнейшем увеличении концентрации 4[аР происходит интенсивное выделение двойной соли нз раствора и при 0,58ейе 4]аР весь индий выделяется в фсрие ЗКаР . 1пРв, устойчивого до конца изотермы (отвечаюп|ей 4~2,54~о КаР).
Двойная соль раство- рима в воде, Е1С! и НКОе. При добавлении хлорида кальция образуется осадок, по-видимому, вследствие разруп|ения [1пР,в ]. При изучении системы 1п(ХОе)в — НР— Н,О иетодои изиерения рН при суммарной концентрации 0,055 лель!л установлено образование ионов 1пРе~ и 1||Ре+. Фторид индия нормального состава (!пРв) не ооразустся [89] е. Хеплер, Кьюри и Хыогус [239] исследовали образование в водных растворах коиплексов трехвалентного индия с ионаьц и ми фтора.
Измерения потенциала электрода (Ре) Ре /Ре при различной концентрации НР и 1п(С104)е и обп|ей ионной силе 0,5 согласуются с предположением о существовании ионов 1пРе+ и 1пР4. Для реакции 1пе++ НР4~1пР44+ Н" константа равновесия К == ([пР'+) (Н+) ! (1пв4) (НР) при 15, 25 и 35'равна,соответственно, 7,1; 6,9 и 6,7; нзиененке свободной энеРгии ЬРеее = — 1,144 ккал; энтальппп 4414'е|е= = — 0,508 ккал; энтропии 4|с" = 2,1 кал )градус. Для реакции 1пР'"+ НР = 1пР,++ Н' константа равновесия К = (1пР,' ) (Е1') / (1пР44) (НР) ' при 15, 25 и 35' равна, соответствевко, 0,5; 0,5 и 0,6; ЬРвее —— = 0,41 ккал; ЬЯ„, = 1,0 ккал; ЬКеее = 2 кал/гра|7ус. Коиплексные фториды индия изучал также Лакруа [307]. Полярсграфическии методом показано [409], что в присутствии ионов С! ион трехвалентного индия в растворе частично находится в форме хлорокомплекса.
При концентрации НС! вьппе чеи 8 н. индий существует в форие иона 1пС1, . В среде примерно 4 н. НС1 образуется 1пС!,' . Принимая ступенчатый характер образования комплексов в растворе, следует о|кидать образования 1пС14, однако полярографическяй метод не дает каких-либо данных, подтверждающих пли отрицающих его суп|ествование. Константа диссоциация иона 1пС1, в среде 8 — 11,6 н. НС! изменястся от 6 до 13.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
