А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 8
Текст из файла (страница 8)
В объединенных щелочных фильтратах определяют цинк, галлий и алюминий, При определении 0,0323 г 1п,О, в растворе, .содержащем 0,1 г СазОз, 0,08 г А[зОз и 0,04 г Хп, найдено 0,0328 г 1пзОз. Очевидно, метод не дает четкого разделения, и осадок гидро- окиси индия всегда содерязит галлий, а фильтрат — небольшое количество индия [27, 106, 2491. Виллард и Фог [4681 успешно отделяли 0,01 — 0,06 мг Са от 100 мг 1п следующим образом. Анализируемый раствор объемом 25 мл (или мевыпе) нагревают почти до кипения и прибавляют приблизительно 3 н.
ХаОН в таком количестве, чтобы его концентрация в конечном растворе составила 0,5 — 1 н. Нагревают до коагуляции осадка, затем к раствору с осадком, нагретому почти до кипения, прибавляют 8 — 10 капель 1 %-ного раствора КМпОз и через 1 — 2 мин.— 5 — 10 капель спирта, и продолжают нагревание до исчезновения зеленой окраски и выделения бурого осадка двуокиси марганца. Осадок, содержащий весь индий, отфильтровываюти промывают горячим 1 %-ным раствором ХаС1, содерятащим небольшое количество [з[аОН. В фильтрате определяют галлий фотометрическим методом с хинализарином.
Вместе с индием осаждается трехвалентное железо. Изучена возможность отделения индия от цинка, алюминия, хрома,бериллия, ванадия и урана при помощиМаОН иКазОз [4591 дз 35 Соли сильных оснований и слабых кислот как реактивы К б наты натрия калия и аммония количественно осаж-. ар о дают индий из растворов в форме белого слизистого осад а ка [384], нерастворимого в избытке КеСОв или Ха,СО,,; в растворе (ХНв)вЯ этот осадок растворяется и из полученного раствора может быть снова выделен кипячением [469, ,ствии галлия индий осаждается раствором Ха,СОв только после осаждения галлия [310]. Осадок, образующийся при добавлении карбонатов щелочных металлов, состоит пример о яз гидроокиси индия [168]; остальное, по-видимому, приходит- ся ыа долю основного карбоната.
При добавлении бикарбоната натрия образуется белый оса- док, нерастворимый в избытке ХаНСО,,; одновременно выдел .ляется СО, [469, 471]. Ато [106] отделял индий от галлия кипячением с 5%-ным раствором ХавСО,. При этом индии осаждается, а галлий остается в растворе.
К анализируемому раствору нитратов, содержащему 0,5 — 83 мг ! п,О, и 1 — 95 мг Оа,О„прибавляют избыток Ха~СОз в таком количестве, чтобыконцентрация его в рас- тво е составила 5% (обычно объем анализируемого раствора творе составила составляет около 60мл), и прибавляют 3 гХавС в. мес м течение 5 мин.; образовавшийся осадок гидроокиси индия отфильтровываютипромываютсначала1ейе-нь]мраствором а,СОв,. затем водой.
Полученный осадок растворяют в НХОв и осаягдают индий аммиаком; осадок гидроокиси растворяют в небольшом количестве 6 н. НХОв, раствор выпаривают досуха в тигле, оста- ток прокаливают до 1веОв и взвешивают. Для определения галчия фильтрат и промывные воды нейтрализуют уксусной кислотой, прибавляют 10 мл 6 н. СНзСООН и 2 г камфэрной кис- 10 мин. и фнчьтруют. Осадок промывают насыщен- створом камфорной кислоты и прокаливают до )ае При отделении 1,0 мг 1пвО, от 94,5 мг Оа,Ов на д „г 1пвО, и 94,6 мг ОаеО„при отделеыии 82,7 мг 1п,Ое от 81,4мг Оа,Ов найдено 82,1 мг 1п,Оз и 81,2 мг ОавОз Карбонат бария полностью осаждаетиндий из растворов его .олей в форме белого осадка [469, 471].
Бисульфит натрия (ХаНЯО,) количественно осаждает ин- дий прн кипячении почти нейтрального раствора в форме основного сульфита [111]. В присутствии ХНеС] ве осаждаются Кп, С, Сй и Ре [111]. По данным Тиля [450], этот метод выделения 'и, и е ое от еяндия да ет неудовлетворительные результаты. Неполн д м 326 . .ление железа подтверждено Матерсом [ ]. Хромат калия образует с солями индия желтый осадок, рас- е'воримый в у уксусной кислоте. Бихромат калия индия не осаждает [335, 471]. Стаббс [429] исследовал реакцию осаждения иона 1пв хроматом калия, но не мог прийти к определенньгм выводам о химической природе образующегося осадка. При рН З,ЗО появлпется желтое помутнение.
Количественно индий осаждается (из раствора 1п,(80ч)з) при рН 3,36 — 3,42, На осыовании результатов потенциометрического титрования растворов ]пС]в раствором К,СгО, * со стеклянным электродом, химического анализа осадков и дифракции рентгеновских лучей осадками Пальм [366, 367] пришел к выводу о том, что образующийся продукт представляет собой гидроокись, а не хромат индия. Гидроокнсь индия в процессе своего образования адсорбирует или окклюдирует хромат калия. Осаждеыяе иыдия хроматом всегда начинается при рН 3,4, а заканчивается при рН 4,8.
Реакция идет в соответствии с уравнением 1п'+ [- 3( г04 + ЗН,О = 1и (ОН) в +'ЗНСгО, . Возможно, что белые или желтые осадки, полученные Ренцом [386] при добавлении к растворам солей индия молибдата аммония, вольфрамата, ураяата или метаванадата натрия, представляют собой сильно загрязненную гидроокись индия **. Цианид калия осаждает белый осадок, растворимый в избытке осадителя; этот раствор мутнеет через некоторое время после сильного разбавления; при кипячении осаждается белая гидроокись [335].
Индий осаждается неколичественыо в форме трудноотфильтровываемого осадка [357]. Метод отделении индии от двухвалентного железа, основанный на связывании последнего избытком КСХ и кипячении, дает неудовлетворительные результаты [326, 357]. Синильная кислота не осаждает индия из уксуснокислых растворов его солей [335]. Роданид калия не образует осадка с растворами солей индия [469].
Формиат и ацетат натрия осаждают индий из нейтральных растворов его солей при кипячеыии [335, 469]. Данные о полноте осаждения индия ацетатом отсутствуют. Из уксуснокислого раствора ион1в'+ осаждается ацетатом при нагревании только в присутствии Ре" [61, 362].
Отмечена [213] возможность отделения индия от цинка и кадмия гидролизом при помощи СНвСООХНе или СНвСООХ а после предварительной нейтрализации свободыой кислоты в анализируемом растворе. Возможность отделения индия от галлия осаждением последнего в форме основного ацетата обсуждеыа в одной из работ [448]. Величина РН раствора КгСгОе была равна 8,5. *е Белому объемветаму осадку, образующемуся пря добввлеввв молвбдвтв вммеьчт, Реня [386] приписывает формулу 1пе[МоОч)е 2НеО.
Гидролиэ при помощи смеси мочевины, янтарной кислоты и ХНвС1 поаволяет количественно отделить !и от Хп и Сг[ [213). К 20 мл слабокислого анализируемого раствора прибавляют' 0,25 г мочевины, 0,15 г янтарной кислоты, 0,5 г ХНгС! или 1 г СН,СООХа и нейтрализуют по метилроту. После разбавления до 100 мл нагревают час на водяной бане„следя за тем, чтобы раствор при этом не стал кислым.
Индий находится в осадке. Салицилат натрия осаждает из растворов соли индии основную соль [168[. Бензойная кислота образует с солями индия в кислых растворах осадок основного бензоата [176!. Таннин не осаждает индия из растворов его солей [469, 4711. Циаиат валия как реактив Граеиметрииеекое оиреде гение индия В присутствии цианата калия индий количественно осаждается в форме гидроокиси вследствие гидролиза; полученный в опрэделзнных условиях осадок хорошо отфильтровывается; цианат позволяет отделить индий от ряда эломентов [357!. К 200— 400 мл слабокислого раствора, содержащэгосоли аммония или свободного от них, прибавляют несколько капель раствора метилоранжа и аатем при комнатной температуре — 10%-ный раствор КСХО до перехода окраски в желтую, нагревают раствор до кипения; при атом выделяется плотный осадок гидроокиси индия. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре, про-.
мывают горячей водой до отрицательной реакции на хлорнд, высушивают вместе с фильтром, сжигают в фарфоровомтигле, прокаливают и взвешивают 1пзОз. При определении 0,0535 г 1пзОг Мозер и Зигман [357! нашли 0,0556 г. Огяделеиие индии огя дригггю элементное В указанных выше условиях можно успешно отделить индий от хромата. При отделении 0,0122 г 1пзОз от 13 г СгзОз (в форме СгОз ) найдено 0,0121 г 1пзОз. Осаждение цианатом позволяет отделить с хорошими результатами индий от Хп, Х[,Со и Сггг; для предотвращения осаждения гидроокисей сопровождающих элементов прибавляют циаяид [357[:Вместе с гидроокисью индия всегда частично осаждается марганец.
Для отделения индия от цинка [357) к слабокислому раствору прибавляют ХНгС1 в количестве, необходимом для образования [Угг(ХНз)з)з+. После прибавлениянеснольких капель раствора метилоранжа вводят КСХО до перехода окраски в жел- тую; постепенно нагревают до кипения, выпавший плотный осадок гидроокиси индия отфильтровывают, тщательно промывают горячей водой до удаления С1, рысупгнвают, сильно прокаливают и взвешивают 1пзОз. При более чем 10-кратном количестве цинка осадок гндроокиси индия растворяют в разбавленной НС[, раствор нейтрализуют аммиаком и повторяют осаждение индия. В фнльтрате находится цинк.
Прн отделении 0,0240 г !пзОз от 4,5 г Хгг найдено 0,0243 и 0,0239 г !пзОз. Точно так же отделяют индий от никеля. Следует избегать больших количеств КСХО, так как это вызы ае о вызывает соосан<дение небольшого количества никеля. Прн определении 0,0176 г 1пзОз в присутствии 10 г Х! найдено 0,0176 г 1озОз При отделении индия от кобальта гидролизом при помощи КСХО кобальт удерживают в растворе добавлением КСХ.
Связывание кобальта в растворе в форме аммнаката (подобно Хп н Х!) пе дает хороших результатов. К раствору, нейтрализованному Ха СО, и иба р вляют КСХ до тех пор, пока первоначально об азовавшийся оса ок не док не растворится, затем вводят несколько мнчлилито разовавров 10%-ного раствора КСХО, нагревают до кипения, кипятят несколько минут, и отфильтровывают гидроокись индия.
При более чем 10-кратном количестве кобальта осаждение.нндия при помощи КСХО повторяют. Для получения !пзОз, свободной от щелочных металлов, прокаленный осадок растворяют в НС! и осаждают индий аммиаком. Путем двукратного осажде д удается полностью отделить последний от 1000-кратного количества кобальта [357!.
При отделении 0,0122 г 1пзО, от 6 г Со найдено 0,0126 г 1пзОз. Н т и риты щелочных металлов как реактивы Ни ипящего растрят калия количественно осаждает из ки твора хлорнда индия белую гидроокись индия; при этом вы еляютсн окислы азота [111). этом выдеНитрит аммония ХНгХОз количественно осаждает индий этом пе удается в форме топкозерннстого осадка, однако п н эт отделить индий от цинка и других элементов [357!. При анализе зубоврачебных сплавов золота, со е та, содержащих . 8,, п, и, э, Хп, Хг, Рг[, В[г иР!, индий выделяют в присутствии интрига натрия и ХаОН [2161.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
