А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Сначала обработкой сплава царской водкой выделяют Ая в форме АдС! и !г— металла; с ; после этого выделяют олово гпдролнзом. Затем осаждают Ап восстановлением нитритом натрия пои Н ок не отьнль ф тровывая Ап, устанавливают рН раствора на необходимом уровне добавлением ХаОН по тимолфталеину икипятят. При атом осаждаются 1и, Сэ, Хп и Х!.В фильтрате остаются Н[г щ д яют от Сп, Ип и Х! после растворения осадка осаждением избытком аммиака. Органические основания как реактивы Грнеиметрнчееное онределение нндин При добавлении к водному раствору соли индия ряда органических оснований выделяется белая гндроокись или основная соль индия. Диматнламян [386[, уротропинилипирндин [357) полностью осазкдают индий в форме гидроокиси, а анилин 1357) и фенетнз днн 13571 асан<дают его неполностью.
Ревц [3861 количественно осаждал индий диметиланилином нз нагретого слабосолянокнслого раствора. Отфильтрованный, промытый и высушенный осадок гидроокисп индия отделяют от фильтра, последний сжигают, золу и осадок прокаливают до 1лзОз и взвешннают. Отделение индия озн дрязнх элементов Для отделения индия от ыагния (386] солянокислый раствор приблизительно нейтрализуют аммиаком, прибавляют большой избыток 1[Н<С1, нагревают и осаждают индий днметиланилинои. у[агний остается в растворе. После тпсательного промывании раствором <[Н<С1 и водой отфильтрованный осадок прокалннают до 1~зОз и взвешивают.
Уротропян и пиридив осаждают индий количественно, однако эти реактивы в отсутствие солей аммония непригодны для его отделения от других элементов вследствие значительного соосаждения последних [357). Э. А. Остроумов и Б.
Н. Иванов-Эмин [641 нашли, что индий можно легко количественно отделить от ряда элементов при помощи пирндина, если к анализируемому растнору прибавить [<[Н<С[. Пиридин позволяет достаточно тонко регулировать величину рН раствора и, кроме того, представляет собой хороший комплексообразующий агент для ряда канав. Э. А. Остроумов [62, 63) применил пиридин для регулирования величины рН растворов при проведении гидролиза. Прибавление пиридина к слабакислому раствору, содержащему аммониевые соли той кислоты, в среде которой проводят реакцию (ХН<С1 или <[Нз<[Оз), устанавливает величину рН ва уровне, близком к 6,5; при этом гее+, А1з+, Сг", 1п, Оа, ТЪ, Т[ и 2г выделяются в форме гндроокисей или основных солей, а Мп, <[1, Со, Кп, Сн и С<[ образуют пиридиновые комплексы.
Гндроокиси металлов выделяются в форме весьма плотных осадков, обладающих малой адсорбциовной способностью. Железо н присутствии значительных количеств сульфатов количественно не осаждается. Анализируемый раствор хлорндав нейтрализуют аммиаком до слабого помутнения, которое уничтожают добавлением нескольких капель разбавленной НС1, затем разбавляют водой примерн< до 150 мл, прибавляют 15 г 1[Н4С1 и небольшоа количество буз мазкнай массь<, нагревают до кипения и медленно (при помешивании) прибавляют 20%-ный раствор пиридина до перехода окраски мстилрота в желтую плюс еще 10 — 15 мл.
Жидкость с осадком нагревают до кипения и выдерживают 1 — 1,5 часа на водяной бане илн, аще лучше,— на электроплитке (припериодическом перомешивании). При этом гндроокнсь индия, выделиншаяснпервоначально в виде аморфных хлопьев,переходит в плотный мелкозернистый оеадок. Раствор фильтруют горячим; это особенно важно н присутствии цинка и кадмия, образующих малорастворимые при обычной температура пирндиново-хлорндные комплексы.
Осадок промывают горячим 3%-выи раствором < [Н<С1, содержащим небольшое количество пиридина, растворяют и горячей разбавленной НС1, и повторяют осаждение индия, как указано выше. После второго асан<дания осадок проиывают 3%-ным горячим раствором 1[Н4<[Оз до отрицательной реакции на ион СГ, озоляют, прокаливают и взвешивают 1пзОз. В фильтрате находятся Мн, Со, Х[, Сн, С<[, Хш Са, Эг, Ва, М8, К н <[а. Метод дает хорошие результаты при атделепии 0,05 г 1нзОз от примерно 0,1 г окиси каждого из перечисленных металлов.
40 х'лава ХХЕ МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ОСАЖДЕНИИ КАТИОНА ИНДИЯ 1пзт НЕОРХ'АНИЧЕСКИМИ АНИОНАМИ з Ряд неорганических анионов количественно осаждает ион индия 1пз+. При осаждении аяионамн 8', РО~~, а при соблюдении определенных условий и при осаждении аниовом р'е(С>[)з з образуютсн соединения постоянного состава. Другие аниовы недостаточно изучены в качестве осадителей и не имеют практического значения в аналитической химии индия. [СУЛЬФИДЫ КАК РЕЛКТИВЫ Ион индия 1п'+ осаждается в форме сульфида из щелочного и из очень слабокислого растворов.
Сульфид аммония или натрия осаждает из растворов, содоржащихтартратиаммиак, белый осадок, который, вероятно, представляет собой кислый сулъфид; осадок растворим в избытке теплого сульфида аммония [385]. Сероводород осансдает из слабокнслого раствора светло-желтый сульфид индии 1пз8з [335, 385, 469, 471]. Из сильноминеральнакислого раствора сульфид индия не осаждается. Индий осаждается количественно из уксуснокислого раствора, содержащего ацетат [452], нли >ке из слабосолянокислого раствора при концентрации НС1 0,03 — 0,05 н.
[357]. В среде 0,6 н. НС1 индий не осаждается, а в среде 0,3 н. НС1 осаждается ббльшан часть индия вместе с сульфидами других металлов [459]. Так как индий осаждается сероводородом только из очень слабокислого раствора, то его большей частью относят не к элементам группы сероводорода, а к элементам группы сернистого аммония [61, 283, 362). * Осажденнс иана индмн ионами ОН- рассмотрено в главе И. 42 При научении влияния концентрации ионов Н+ на осаждение индия сероводородом установлено [187], что в данном случае закон действующих масс не соблюдается, вероятно, из-за образования коллаидных растворов 1п>8з. При определении индия осаждением из слабосолянокислого ра р створа и из раствора, содержащего уксусную кислоту и ацеты.
тат натрия, получают равноценные по точности результат Сульфид индия осаждается также тиосульфатом натрия Хаз8зОз и гипосулъфнтом натрия»]а>8>Оз. При добавлении тиосульфата натрия к минеральнокислому раствору индий осаждается неполностью в форме желтого сульфнда. Из уксусно- кислого и нейтрального раствора осаждается основная соль индия [470]. При добавлении гнпосульфнта натрия >[а>8>Оз к нейтральному раствору соли индия прн обычной температуре осадок не об азуется; если же смесь нагреть до кипения, то индий осаждав ф ется н форме сулъфнда (желтого цвета), по не полностью. В присутствии свободной кислоты осадок не образуетс [ ].
В отличие от сероводорода, НзВе и Н>Те образуют в растворах ацетата индии коричневые осадки [451]. Осажденные селенид и теллурид индия окнсляютсн во яланском состоннии с выделением селена и теллура. Желтый сульфнд индия не растворим в избытке желтого с льфнда аммония на холоду,но при умеренном нагревании он растворяется полностью; при последующем охлаждении выделяется белый кислый сулъфнд [469]. В желтом сульфиде аммония белый кислый сулъфид индия слабо растворим на холоду и полностью растворим при нагревании; в бесцветном сульфнде аммония кислый сульфид нс растворим ни на холоду, ни при нагревании [335].
Сульфид индия 1пз8з являетсн удовлетворительной весовой формои. Осаждение индия в форме сульфида из слабокислого раствора позволяет отделять этот элемент от ряда других элементов. Г»вву>ыгнис мндян А. Нойес и В. Брей [57, 362] открывали индий при систематическом качественном анализе редких элементов осаждением в форме 1пз8з. Вада и Ишии [461] идентифицировали индий в форме 1п>8з после его отделения от других элементов: предварительно отделяют от индия галлий экстракцией из солянокислого раствора эфиром и Мо, Ве и 1г — осаясдением сероводородом из среды 0,9 н. НС1; затем индий отделяют от цинка совместным осаждением с железом при помощи аммиака в присутствии г]НзС, 43 а желеао отделяют от индия эфирной акстракцией в форме хло- рида иа среды 6 н.
НС1. Гравнмелтркнеокое отареде'тонне нндтан а) Оеаждение сероводородом иг улеуснолислого раствора. Тиль я Люкман [452[ разработали следующий метод. Избыток сильной кислоты удаляют иа анализируемого рас-' твора выпариванием или нейтрализацией, прибавляют на каждые 0,1 г 1и 30 мл 2 н. СНвСООН, 10 мл 2 н. 1[НаОН и разбавляют до 100 мл (рН полученного раствора составляет 4). После нагревания до кипения пропускают Нв8 до тех пор, пока раствор не охладится. Светло-желтый осадок 1па8в отфильтровывают в предварительно прокаленном при 500 — 600' тигле Гуча и промывают 0,2 н.
раствором СНаСОО(чНа. Для введения поправки на потерянные частицы асбеста фильтрат и промывные воды пропускают череа бумажный фильтр, последний сжигают, и остаток взвешивают. Тигель Гуча после высушивания помещают в запаянную с одного конца трубку иенского стекла, закрываемую пришлифованной пробкой с трубкой для подачи газа, и помещают в электрическую печь таким образом, чтобы температура шлифа пе была очень высокой (для этого шлиф защищают асбестовой шайбой). Конец трубки для подачи газа должен находиться у самого тигля. В тигель помощают небольшое количество чистой серы, пропускают через сосуд струю очищенной СОв и нагревают при 600 — 650' до постоянного веса (обычно достаточно получасового нагревании)..
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
