А.И. Бусев - Аналитическая химия Индия (1113374), страница 3
Текст из файла (страница 3)
При взвешиваниииндия в форме фосфата 1пРОч получают точные результаты [177[, однако метод нельая рекомендовать из-за сложности получения удовлетворительной весовои формы, Индий количественно осаждается диэтичдитиокарбаминатом натрия при рН 7 — 11 из раствора, содержащего тартрат и цианид. Ряд других элементов остается в растворе. После высушивания при 105' состав осадка соответствует формуле 1п[8С8. гч(С.,Нь);)э. Этот метод всегда дает заниженные результаты.
Мешают РЬ, Сб, Хп, Сп, Ре и другие элементы. Осадок диэтилдитиока рб амин а та индия изучен термогравимет рическим методом [172, 173). Удовлетворительные электроаналитические методы внастовщее время отсутствуют. Для определения 1 — 50 мэ [и большое практическое значение имеет метод внутревпего электролиза. Не мешают значительные количества железа и всех элементов третьей группы, а также цинка. Метод внутреннего электролиза наиболее полно удовлетворяет требованиям развивающегося производства индия, которое нуждается в быстрых и точных методах контроля как исходных концентратов, так и промежуточных продуктов, Титриметрические методы Методы определения индия титрованием ферроцианидом не имеют большого практического значения из-за малой специфичности. Бромометрическое титрование оксихинолината индия дает удовлетворительные результаты. Наилучший метод определения индия основан на титровании раствором диватриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии эриохром черного Т в аммиачно-тартратном растворе, содержащем цианид, при рН 8 — 10.
Не мешают Ня, Сп, Сй, Со, %, Еп, ионы щелочных металлов, Т!', Ая, Лз,БЬ, Яп'~. Мешают ионы щелочноземельных металлов, Мп, РЬ, А[, Т!, ВС Точку эквивалентности мои~но определять по исчезновению флуоресценции моринового комплекса индия. Волыпого внимания заслуживает метод титрования индия при рН 2,3 — 2,5 в присутствии 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола. 14 фотометрические методы Немногочисленные фотометрические методы определения индия пе имеют большого практического значения вследствие малой специфично ти лежащих в их основе цветных реакцийи необходимости тщательного предварительного отделения индия от сопутствующих металлов. Сульфид индия 1п.8з в присутствии защитного коллоида образует желтый, достаточно устойчивый и пригодный для фотометрированияколлоидвыйраствор.Алюминий немешает; окислнтели и все осаждающиеся сероводородом элементы и, прежде всего„, кадмий и цинк, мешают.
Метод имеет ограниченное применение. Индий экстрагируют хлороформом из водного раствора при рН 3,2 — 4,5 в форме 8-оксихинолината ифотометрируют окраску желтого раствора с максимумом абсорбции при 395 — 400 мр.. Следы индия онределяют, кроме того, методом станда ртных серий по интенсивности флуоресценции раствора 8-оксихинолината в СНС[з в ультрафиолетовом свете. Можно также купелировать связанный синдиемостаток оксихинолина с диазосоединением и определять образовавшийся азокраситель фотометрированием. Методы фотометрического определения индия в форме дитизопата не имеют болыпого практического значения. Полярографические методы Полярографические методы определения индия приобретают все возрастающее значение в практической работе химиков-аналитиков и уже занимают примерно такое яге место, как и спектральные методы, Ион индия в кислой среде дает четкую волну, обычно совпадающую с волной постоянно сопровождающего его кадмия.
Поэтому индий следует предварительно отделить от кадмия,, лучше всего при помощи пиридина. Полярографические методы, так же как и многие спектральные и фотометричоские,требуют трудоемкого химического обогащения и отделения индия от сопутствующих элементов. Спектральные и рентгеноспектральные методы Многие спектральные методы, благодаря их высокой чувствительности и специфичности, имеют большое значение для количественного определении следов индия в природных и технических материалах. В ряде случаев спектральный метод является единственно приемлемым методом анализа. В табл. 4 приведена чувствительность спектрального определения индия и некоторых других элементов [47[. Таблица 5 Таблица 4 'Хуветвительноеть епекптральноео метода определения индия и друеик влементов Чуеотвлтельнооть, т(мл уп метод Чувствитель- ность, й Лпалитвче- ская липин, )т Лвалитиче-.
скан липин, А ттуветвител$ ность, % Элемент Элемент О, 000005' 0,0001 1 10 а 1.10 а 1 10 ' 2 10-а — 5 10-' 0,2 100 Необходимо отметить, что приведенные значения чувствительности, взятые из различных литературных источников, могут варьировать в некоторых пределах. При использовании линии 1ц 3256 А и освещении щели центральной частью дуги постоянного тока чувствительность (без химического обогащения) составляет — 1,5 ", 1п„а при освещении прикатодной частью дуги — — 0,2 т 1п [99[. Рентгеноспектральные методы не имеют болыпого практического значепкв. радиоактивационные методы 1'адиоактивационные методы позволяют определять следы индия.
Например, ничтожные количества индия были успешно определены в сульфате алюминия, металлическом германии и его двуокиси. Чувствительность определения индия и других элементов увеличивается с возрастанием интенсивности потока аптивирующих нейтронов. При активации в ядерном реакторе потоком нейтронов 5 10" на 1 сма в 1 сек. можно определить около 10 '7 Мп, Ве, 1г, 1п, Яш, Кп, 1)у, Но и 1,п.
Как правило, радиоактпвационный анализ превосходит по чувствительности спектральные, фотометрические, амперометрпческие и химические методы, основанные на использовании цветных реакций. В табл. 5 сопоставлена чувствительность определения индия различными методамп [3321. 1(Ь Се Оа 1п Т1 8е Сс Вв Н( 6707 7800 8943 2943 3256 2767 2630 2651 3130 4246 3070 3 10 ' 5 10 ' 1 10'а 1.10 в 310 а 310 в 1 10-5 3 10-в 2 10-в 1 10-' 1 10-е Ут НЬ Тв т'Ь у Еп Рт 8пт )м Сс 3391 4058 2714 3289 3216 3931 3908 4434 3245 3202 Чувствительность определения индич рааличнм.ни методами Рациоантвнпцвонвыя (поток нейтронов 10" нв 1 ем' в 1 свк.) Раяиовктиввционный (ваток йейтронсн 5 10" ив 1 ам' н 1 свк.) Спектральный (искра между медными электродами) . Пламенно-фотометрический Наиболее чувствительные химические реакции (с 8-окспхинолином) Лмперометрвческов титровввие .
На рис. 1 для примера дано сравнение чувствительности различных методов определения индия, рения и иридия. (п ае 1т' г у д-7-2-д-4-у г а-г -г-ю-4-уг р-г -2-,7-4-5 гуогорогрм чу0са0вьуооомооого, руми Рис. 1. Срвввенпе чувствительности методов определения индия, рения и иридия: 1 — радиоантивапиоияый метод; Š— спектральный искровой," в — плаиеннотротоиетричеокий;  — фотометричеевий,  — амперомет- рическва ОТДЕЛЕНИЕ ИНДИЯ ОГ СОН5тТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ Специфические для индия реактивы неизвестны, вследствие чего болыпое значение имеют методы его отделения от других элементов.
Индийчастовстречаетсявместес кадмием н цинком. Наилучпхие результаты дает отделение индия от цинка по методу Мозера и Зягмана [357), основанное н а гидролизе при помощи цианата калия. По данным Вада и Ишии [4611, индий отделяют 2 л. и. вуеее !7 от небольших количеств цинка осаждением аммиаком в присутствии солей аммония.
Осаждение индия избытком ХаОН позволяет отделить его от цинка Н58]; для того чтобы предотвратить растворение заметных количеств гидроокиси индия, добавляют карбонат натрия [459]. Небольшие количества индия и кадмия разделяют прн помощи аммиака. Индий можно, успешно отделить от кадмия и других элементов при помощи пиридина. Для количественного разделения индия и галлия последний осанэдают купфероном из сернокислого раствора; индий находзтсв в фнльтрате. Метод дает хорошие результаты [356].
Удовлетворительные результаты получаются при осаждении индия из раствора, содержащего избыток оксалата, при помощи дпзгилдитиокарбампната натрия. Возмонсно осаждение индия, например, избытком едкой щелочи; галчий остается в растворе в форме таллата. Для получения более точных результатов индий нереосаждают при кипячении с избытком раствора НаОН (1,5 г в 200 жл). Осадок растворяют в кислоте, осаждают индий аммиаком и взвешивают в форме окиси.
Результаты не вполне удовлетворительны. Этот метод применяют для приблизительного разделения обоих металлов прп микрокристаллоскопнческом открытии индия с СзС1 в минеральном сырье [381]. Осаждение индия избытком раствора карбоната натрия в присутствии галлия дает удовлегворительвые результаты [106]. Индий и галлий, присутствующие в сплавах, разделяют продолжи-. тельным нагреванием при 1800' в вакууме [136]. Метод применяли при препаративной работе.
Возмоя~ность разделения галлия и индия электролизом из кислого раствора с препа-. ративной целью обсуждается в ряде работ [158, 204, 391, 392]. Разделение индия и железа осуществляют осаждением из раствора либо индия, либо железа. Обычно более точные результатыдают методы, основанные на осаждении индиа; при осаждении железа возникает опасность потери части индия вследствие соосаждения.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
