Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 37
Текст из файла (страница 37)
Показана возможность алек С1, С10, С10, С!О .. трофоретического разделения ионов о ма/см [1001а!. С[, на анионообменной бумаге %В-2 при Ионы С10, С10 С '~4 и С!О, были разделены на силикаге е, активированном лагг 120' С [1000], силикагеле, творителя использовали смесь бутазол— , " качестве подвижного ас- Р (60: 2:,: 1 утазол — ацетон — аммиак — пнрвдин (: 2:,: 10). Значения В/ составляли 0,36 (С10,), 0,38 (С10 ), (: 25: 5: 1 137 0,58 (С)Ов), 0,64 (С10л). Для идентификации пятна обрабатывали раствором бромкреволового пурпурного.
После непродолжительн е анин все ионы, кроме С10„давали желтое окр~~~~- м. Хлое. Пятно, соответствующее С10,, оставалось бесцветным. ние. атно, а имеют рид-пон мешает обнаружению хлорит-иона, так как оба н идентичные величины Йг Для разделения С! и С10 исследуемый образец обрабатывали раствором (л в л. РЬ()хО ) . В качестве подвижного растворителя исполь- :5:2.
Ион зовали смес смесь этнлацетона с втанолом и аллмлиаком (5 „: '). он С10 давал желтое пятно на стартовой линии [758]. Смеси агрессивных неорганических газов )л)ОС), Н 1, НС1, С! СОл, С)л, НОС), 80х [288]; 8)С)„С)„СОС)„НС) [340] разделяют на колонках, заполненных гидрофобными пористыми материалами (особым образом обработанными киаельгуром, инзенским кирпи- чом, пемзой). В качестве инертной неподвижной фазы использова- ли углеводороды (гексадекан, эйкозан, сквалан), диалкилфталаты, о ганосилоксановые жидкости. Неподвижную фазу наноси- него. Раз- ли на твердый дый носитель в количестве 20,4 к массе послед т е 25 — 28'С.
Газом- делепие проводилп при комнатной температуре (, — ). а носителем слунлил ааот. Расчет содержания гааов в смеси осуще- ствляли по калибровочным графикам аависимости площади или высоты пика от концентрации компонента. Относительная ошибка оол Агрессивные газы (НР, НС1, С1„ВРв) могут быть разделены на хроматографе с детектором по теплопроводности, в котором в ка- честве твердого носителя использовали графитированную сажу [526].
Разработан простой метод гааохроматографического разде- ления и определения 8)Р„С)л, а также вовдуха при их совместном присутствии с п щ с помощью сорбента изготовленного на основе фторол пласта-4 [323]. Анализ проводили на хроматографе ХЛ-/ с детек- тором по теплопроводности (длина колонки 5 м). В качестве гааа- иосителя испольвовали аргон (50 сллв)мин). Типичная хромато- трамма смеси газов приведена на рнс. 1О.
Хр р . Х оматог аммы пассчи- тывалн по высотам пиков. Предел определнемой концентрации Смесь газообразных веществ, состоящую из СО,, 5) 5)ОС), С1л, анализировали при )4 — 15' С на колонке, заполненной ; м, с использованием гелин как газа-носителя. Для опре- 1075 . деления компонентов смеси был применен катарометр [ 5).
Хлор смеси с )х'„СО„СО, НС1, СОС1, определили на хромато- г афе с колонкой, содержащей хромосорб Ж с 20% нитробензола. В качестве детектора испольаовалн плотномер. графе с к . л в (1: 1) выполняла роль газа-носителя [407]. Методом газо-жидкостной хроматографии рааделены и опреде- лены примеси СН„С1„НС1, С,П,С1, С,Не, 8)С)л в тетрабромиде кремния [6]. Хорошим сорбентом для 8)Вг, оказался сферохром-1 с нанесенной на нег о полиметилсилоксановой жидкостью ПМС-!00 в количестве 10% от массы носителя.
Гааом-носителем служил водород или ааот. ри . П ме ляли детекторы — ионпаационно-пламен- 138 Рис 10 Хро атегралллла смеси лазов воздух, твтрафторид кремния, хлор )3231 Рллс. 11. Хрематотрамма продуктов разложения хлорной кислоты )82) бееме ный, термоионный и катарометр. Для количественного определения компонентов использовали метод абсолютной калибровки по площадям пиков.
Минимально определнемая концентрация хлора равна 3 1О л об.%. Оплибка определения при концентрации хлора 1О '% составляет 5%. Для анализа продуктов разложенляя хлорной кислоты (НС), С1х, Ов. С10, и С1,0) применена гааовая хроматография при 90' С на колонке, заполненной днэтичфталатом (15%) на хроматоне Х-АЧ' [82]. Определение всех компонентов было выполпоно на одной колонке с детектором по теплопроводности. Газом-носителем служил гелий. Хроматограмма продуктов разложения НС10л приведена на рис. 11. Расчет хроматограмм проводили по площадям пиков.
Минимальное определяемое количество хлора равно 10 в см', стандартное отклонение (3,2%. Разделение Н„СОв, С1, и НС1 при анализе товарной НС1 было осуществлено при 20 — 22' С на фторопластовой колонке, заполненной силохромом С-120. Гааом-носителем был ааот, в качестве детектора испольвовался катарометр Н28].
Для определения хлора в броме исследуемую пробу подвергали действию этилена или пропилена. Образующиеся хлор- и бром- производные легко определяют хроматографически [248]. Равделение проводили на колонке, заполненной носителем ИНЗ-600 с жидкой фазой, состоящей из полиэтнленгликоля ПЭГ-2000 и силиконового масла ВКЖ-94 в количествах соответственно 5 и 10% от массы твердой фазы.
В качестве газа-носителя был применен гелий. При использовании детектора по теплопроводности минимально определяемая концентрации хлора в броме составляет 0,01 % при относительной ошибке 15% . Разработан метод определения примесей С1„ ЯОвС)„ РС1в, 8ОС1„РОС1в, РЯС1, и 8,С1, в АзС1в с применением газовой хроматографии при 70' С' на колонке, заполненной хезасорбом АЪ'- НМПЯ с 5% нитрилсиликонового каучука ХЕ-60 и газом-носителем гелием. В качестве детектора использован катарометр Н82!.
139 Разработаны также методы газохроматографического разделения и анализа следующих хлорсодерьчащих смесей: углеводороды, пары дихлорзтана, инертные газы, НС1, СО, С1, (0,5',4) (отходящие газы стадии синтеза дихлорзтана) [17]; С1„]з[ОС1, ]з[ОэС1, ]з[Оэ [673]; Прг, С1„С1Рю НР, РеС1э [637]; Нэ8, С1„аз (примеси вредных гааов в воздухе) [460]; СО„БО„С1„Вгэ, 1э [461]; С1„Вг„З„ ВгС1 [417]; С1„ВгС1, Вг, [373]1 С1„ЙС1 [901]. Сложная смесь, состоящая из г[О„]з[ОС1, С1„НС1, СО, и НэО, была разделена путем конденсации и сублимации в небольшой металлической трубке !643]. Коьшоненты смеси были превращены н твердые вещества. Разделение вавершалось путем селективной сублимации. В качестве газа-носителя использовали гелий, водород, азот.
С помощью масс-спектрометра могкно обнаружить и определить 10 ' — 10 г М каждого гааа. Глава Ч1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРА В ПРИРОДНЫХ И 11РЭМЫШЛЕННЫХ ОБЪЕКТАХ Хлор содержится во многих природных материалах, промышленных объектах, органических соединениях. Такое многообразие хлорсодержащих объектов ставит аналитиков перед необходимостью использовать самые разнообразные приемы предварительной подготовки пробы для определения в ней хлора [302]. В зависимости от сложности объекта применяют тот или иной способ разложения вещества от простого выщелачивания хлорсодержащих соединений водой до разрушения основы с помощью сильных минеральных кислот.
При анализе стекла пробу сплавляют с карбонатом калия— натрия или обрабатывают раствором Аяэ804 в НР н НС10г при нагревании и выпаривании до появления паров НС10л. Определение микроколичеств хлора во многих производственных объектах связано с отгонкой НС1 после растворения анализируемого образца в кислотах, сплавлением его с подходящими плавнями или сжиганием в струе водорода [159,635,918]. Хлорвстый водород поглощают растворами Ад]з[Ог или какого-либо окислителя. Если в образце возможно присутствие сульфидной серы (но- которые полупроводяиковые материалы), то в качестве поглощающего раствора рекомендуют водный раствор Хп(СНэСОО)„который наряду с НС1 поглощает одновременно образующийся с ним Н,8 [360]. Выпавгпий осадок Хн8 отделяют, а раствор, содержащий НС1, анализируют.
Иа некоторых редких металлов, например плутония, хлор выделяют путем пирогидролиза: образец нагревают при 900 — 1000' С в токе аргона, насыщенного паром, и поглощают НС1 щелочным 14го раствором. Разложение ренневых и селеновых материалов осуществляют обработкой проб Н,Оэ Н38]. В угле и коксе хлор определяют после сжигания образцов в токе кислорода [809]. При аналиве органических соединений используют также разнообразные приемы сжигания анализируемых объектов в токе кислорода и улавливания газообразных продуктов сжигания растворами различных веществ. В данной главе приведены конкретные примеры аналиаа хлор- содержащих объектов.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
