Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Хлор определяют по нзмепепшо интенсивности рентгеновского излучения в области энергий 16— 30 кав при его поглощении образцом. Метод применен для анализа синг етичес к и х в ол окон. А)>1 ИВА)И)ОИНЫЕ МЕТОДЫ »ля актпвациопно>.о определения хлора используются раз:>пчг-и ные ядерныо реакции, чаще всего — активация нейтрона>н . >. Лктивацпоппый апална с использованием тепловых нейтронов является наиболее чувств>>те»ьным из аналитических методов оп- ределения хлора, причем чувствительность в отдельных случаях может быть повьппеяа за счет увеличения потока нейтронов и вре- мени облучения.
Прп потоке нейтронов 10ы нгйтрон>(счо сгк) предол определении хлора в объектах (руды, соли) составляет 10 ' — 7 ° 10 ",о (2, 16, 13),312,349], а для водных растворов— 10 ' — 10 о г>>зол [477, 993, 1061)!. Сле. уе>' по >черк>гу>ть общие аспек.гы перспективности актпвад. циоппого метода, зак>моча>ощиеся в возможности проведения пе- деструктивпого анализа и легкости автоматизации аналитических операцяй.
В связи со сказанным актнвациоппый нето)( нашел ши- оную распространенность прн контроле различных процессов, р а также для анализа объектовокружающейсреды. !аще всего хл р определшот у-спектрометрпческим методом >о,, 466, 481, 5;>7, 547, 590, 595, 687, 765, 783, 835 867, 882, 939, 974, 977, 1035!. В качестве источников нейтронов используют ядерные реакторы (ИРГ-200 [)6, 144], ИРГчй! [1121, ЛВВ! [5551, !ВВ-1 [8)21, !ВВ-2 [993!), генераторы нейтронов (НГ-200 1120, 549], (!Г-160 [20!)1, НГ-150М 12101), генераторы на основе ядерной реак- ции гелия оНо(гэ п)>Не [522]и пзотоппый нейтронный источник па основе о>лС! [408, 40!), 991, 1032).
Для регистрации у-спектров при- меняю> различные спектрометры с детекторами на основе кристал- ла 5)а!(Т)) [210, 261,;)57, 5951 нли полупроводниковыми (>е(! >) [112, 144, 572, 6091. !'асп>пфровку сложных у-спектров про- водят при помощи ВВМ 1251, 490, 781, 882, 9741. Опредолепн< хлора пейтронно-активацпопным методом про- во ят по язотопам, которыо прнводены в табл. >. В этой >ке табл лицо лавы периоды по.>ураспада образуюп(пхся наотопов н энер- гии их фотоппков. Наиболее широко определение хлора проводят по "С), образуо> ющемуся при облучении пейтронамп стабильного изотопа 1131, 251, 261, 312, 522, 537, 5471. Описаны методы педеструктив- ного анализа с помощью изотопа "С! металлов (висмут (16], ти- тан [4811, циркояиовые н тнтановые концентраты [112)), силпгго- алгоминия (490), неметаллов (бор [172, 398], графит [357, 783!), соединений бора (3981, хлорида ам>шипя [852), азотной кислоты (312, 3491, карбонатных горных пород [831], геологических объ- ектов [2051, каменного угля (572, 9771, нефтян>гх продуктов [555> 127 Таблица 7 Хараитериотььик изотопов, по которым проводят кейтроико-актнвацкоиное определение хлора Период оолураеоааа ,Ме Литература Из~лазо реак~ьььи оьоученььа 66С! СЦ, у)-С! зьС[(о „)ззр зьСцп 266)зь аС! 3,08.106 лет 14.3 оут.
32,4 еек. [3481 [206! [[8[, 208, 548! 1,7 0,14; 0,51; 2,12 0,16 1,6; 2,15 3,7 64 ю (' [ 87,1 сут. 37,3 яио. зьИ(о р)зьй зтрй(о уьззрй [205, 823! [Ы[, 202, 205, э[У,'28С '400',' 555, 887, 8 3, 87[,' УОО) [3Ь7, 8 5, 832! [[8[, 200, .757! [205, 2[0: 555! зз[-! з»о~С! 0,74 сок. 12,4 сеи. 5,1 яип.
з Сй(о Т)ззо,С[ "С[(о, а[ььр з'С[(о, р)зтй 0,66 2,1; 4,0 3,1 зьр 128 991], сланцевого масла (945], удобрений [468), почв [297], растений [261, 882, 974], вод (природных [939, 1069], мип-ральных [408, 409!), атмосферных загрязнений ]694, 761, 835, 1035), биологических объектов [131, 456, 880], органических соединений [832, 1032), полимеров (595, 765!. Определение хлора иногда проводят по реакция "С](и, р)"Я [209, 210, 555, 867!.
По пзотопу '"8 хлор определяют в фосфорорганическях соединениях [209, 210], ингриде алюминия [206], фотографических эмульсиях [867). В ляторатуре имеются также сведения о том, что хлор у-спектрометрнческп можно определить по нзотопам "'иС! [120, 549], 'зР [202], "С! [206], "8 [823], "'еС! [832!.Определение хлора проводят по нзотопам "и'С! я "Р при анализе органических соодинепий [120, 202, 1058!. Использование некоторых изотопов для определения хлора затруднено действием меппнощпх компонентов или сложным аппаратурнылт оформлением.
Так, капрпмер, определению хлора по реакции "С! (и, а)"Р с применением стандартных (Д вЂ” Т)-генераторов мешает реакция "О(и, )7)ье[т' [357!. Опроделенке хлора по пзотопу "о'С! требует разработки быстродействующей пнеемопочткт, способнойь точно воспроизводить гоометрпю облучения и регистрацию Т-квантов с энергией 0.66 3130 [357!. Прп определении хлора нойтрокно-активацпонпым методом псшьльзуют прием определония периода полураспада образующегося изотопа [398, 477.
610, 087, 993!. '!'отпозть нейтронпо-актпвационяого опредзлеяня хлора вполне у,[овлетворнтельпа. При определен[ли хлора по нзотопу "С! ошнока находится в пределах 2 — 6% [69, 261. 490, 522, 555). Отмечается, что аиаллз по нзотопу "8 отличается достаточно высокой точностью. Так, при определении 251 кз хлора ошибка со- ставляет 1% и увеличивается до 5% при определении 10 мг хлора [867!. Гораздо менее точные результаты получаются прп определении хлора по пзотопу з' С). Коэффициент вариации в этом сл учае равен 14 йо [832!. Мешают определентлю хлора блавным образом изотопы, испускающие 7-кванты с энергией, превышающей 1,5 Мэв.
К таким изотопам относятся беМ[ь [349], зь[л(а [312, 349, 490), "Са [357), 84Сп [312], ззА) (312, 349!. Изотоп ьзК имеет фотопик при 1,3 Мэв, дающий определенный вклад в фотоппк "С! при 1,6 Мэв (до 4%), поэ[ому в присутствии 4»К хлор по изотопу УУС! рекомендуют определять по фотопику при 2,15 Мэв [261). ]ь[етпатощее действие Мп н 5(а рекомендуется учитывать вычитанием тих вклада в общую активность прн помощи ЭВМ [349, 490).
Иаотоп з'А! короткоживущнй (Т л 2,5 мин.). Это обстоятельство позволяет устранить его мешающее действие путем нзлтерення активности изотопа "С! после 20 — 30 мин. выдержки [312, 349!. Прн применении нижнего порога дискриминации от 0 до 0,9 Мэв монако ожидать почти полного исчезновения истинных и случайных совпадений позитронного иалучателя "Сп н истинных совпадений от ьей!и [312). При нейтронно-чктивацяопном определении хлора широко используют приемы химического разделения и радиохимпческой очистки. Образцы лунного грунта, доставленные космическими аппаратами «Лупа-16» (СССР) и «Аполлон» (США), анализировались на содержание хлора после радиохимического разделения [1045], Анализ сложных объектов на содержание хлора зачастую проводят после выделения хлорида серебра с последуюк[7«м 7-спектрометрическим тизмерениом по изотопу 'УС] [429, 477, 537, 610, 697!.
При радиохимическом выделении следовых количоств хлора вводят носптоль ]л(аС] (697! или тН«С! [537!. Для выделения хлора применяют экстракцию [251). Для этого аналнаируемый раствор после облучения обрабатывают раствором азотнокислой ртути(Н) 74 экстрагнруют галогениды ртути трибутилфосфатом. Для рааделения хлорид- и бромид-ионов после активации анализируемых образцов тепловыми нейтронами применяют экстракцию окситрифенилоловом в бенаоле или хлороформе [617).
Небольшие количества бромкд-конов можно отделить от хлоридионов абие»[ной адсорбцией на А8Вг. В атом случае 10 зькг хлорпдов маятно определить в присутствии 2,5-кратного избытка бромидов с удовлетворительной точностью [617!. Натлболыпее затруднение прн нейтронно-активационном анализе вызывает раздзльное определение фосфора, серы и хлора, так как эти элементы близко расположены в периодической системе элементов Д.
И. Менделеева и их изотопы мешают определен[лю хлора. В этом случае рекомендуют при определении хлора фосфат-ион отделять соосаждением Ре(ОН), в присутствип уротРопина и пеРеосажДать в виДе (л(Н«)»РМ0,2040, а сУльфат-ион 5 хе ар 126 осаждать в фильтрате после отделения фосфат-иова солямв бария 1887). Прои анализе сложных объектов в некоторых случаях для повышения точности рекомелдуют применять методы радиохимического Разделения. Эти методы применяют при анализе кремния высокой чистоты [251], селена [824, 8871, мышьяка !823], леоргаяических соединоний (фторида лития [2], сульфпда цинка [429], диоксида кремния [896, 906)), вод [69, 466, 609, 610), первичных теплоносителей реактора [4861, руд [697], осадочных [9931 и горных [890] пород, лулного грунта [547, 1045], жидких включений в гипсе морского происхождения !537), пестецидов [9311, биологических мазериалов [477, 609, 687].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
