Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 31
Текст из файла (страница 31)
двумя Рг-электродамэь Па электроды накладывают напряжение 200 — 400 зэв. Электродный процесс до точки эквивалентности лимнтируется электровосстановленпем гипохлорит-пока, за точэ;ой эквивалентности — электроокпслекием КЗ [220!. Лвторы работы [86! предлагают добавлять к исследуемому раствору избыток КУ прп рН 7 [фосфатнэзй буферный раствор) и выделившийся под титровать амперометрически раствором аскорбиновой кясл оты оез наложения ЭДС. Титровоть моячпо по току окисления аскорбиновой кислоты илп по току восстановления иода.
1! среде фосфатпого буферного раствора с рН 7 С!О определяют амперометрическпм титрованием избытка Лз04 хлорамином Т в присутствии иодид-копов. Апалогично определяется и:элементный хлор !1020!. Для селективного определекия СРЭ в присутствии, С10, пс следуемый раствор титр уют амперометрически раствором меркуро Нб. нитрата в 1 ЛХ Н480, в присутствии КВг.
Элементный хлор титру- ется совместно с гнпохлорит-ионом [332!. Предложены огетоды для определения гипохлорит-попов в рассоле хлорпда натрия ]1020], бихроматпых щелочах [220! и сточных водах [3'52, 671]. Определение хлорнг-нона и диоксида хлора Диоксид хлора определяют прп рН 7 в среде фосфатного буферного раствора путем прибавления избытка КХ и титровавия амперометрпческн выделившегося элементного иода арсепитом натрия с Р1,-ппдикаторвгги электродом [394, 418].
Элемептнгчй хлор тнтруется совмегтпо. Для определения хлорпт-попов к пробе добавляют КХ прп рН 2, затем пробу подщелачиваюг до рН 7 и титруют ампе1юмегрпческгг выделпюпийся под раствором арсепитз натрия [418! плн хлорамицои Т тнгруюг пзгьпок КХ [1020!. 51ешает определению элементный хлор и дпзкгид хлора. Описанными гпмодамп определяют диекшщ хлора и хлориг-пэпьг в водных растворах [418! и рагсолах хлорпда гштрия [1020!. Определение хлорат-пона Нредложеко определять хлорат-ион восстановлением до хлоре Опона сернистоэ кислотой и пгтровать аиперометрпческп с вращ ыощпмся ]Ц-э 1ектродом прп 0 в [682!.
Можно так'ке восстановить хлораз-поп стан;гаргным раствороог соли Мора и оттптровать избьыок последней раствором бпхроиата калия аиперометрпческн прп 1,0 в [682!. Описан варпаггг этого метода с бнамперометрпческой индикацией конца титровзппя [222!. Хлорат-иоп тптруют ампероыетрпческн раствором азотнокислой ртути(!) в среде 1 ЛХ Н480, с добавлением КВг [332!. Мешают определениго элеьгентпгой хлор и гняохлориг-ионы. Ошюапы амперометрическпе варианты определения хлоратпона в сточных водах [532], обьектах па основе хроога(уг]) [222! и в смесях с хлорид-ионаии [682]. Определение перхлорат-иона Опигап ампероыетрический метод титрования перхлорат-пона раствороы хлорида тетрафешглфосфоннн в 2гг КС1 с ошибкой ]-2 во [822].
Изучена возможность определения хлорной и серной кислот в присутствии фосфорной кислоты [598!. Титроваоггзе выполняется в среде уксусной кислоты с использованием в качестве титрапта стандартного раствора ппридпна. Индикация копечнои точки осуществляется биамперометрически или бипотенциохгетрггчески с двуыя сурьмяпымп электродами. Стандартное отклонение прп определении 20 згз НС104 (1.1 о.
Не КУИОИОМЕТРИЧЕСИИЕ МЕТОДЫ Определение хлорид-иона Паиболыпее распространение пз кулопоыетрическнх методов 44пределеггия хлорпд-попа получило аргептометрпческое титрованпе, которое проводится электрогеперпрованпыми ионаыв Л]5(1). 1'енераторная гистеыа, как правило, состоит нз серебряного анода и платинового катода в виде проволоки пли сетки [2553, 306, 519, 850!. 15 одной пз работ [714! предлагается генераторнук1 систему составлять гиз двух серебряных электродов.
С целью сокращения времени олектролпза до нескольких секунд серебряный генерагорный электрод в виде стержня для увеличения поверхности заменяют па гтеклнппу1о колонку, плотно увитую серебряной проволокой. В агом случае можно проводить определение хлорпд-понов в малых объемах (1 — 50.вкл) [591!. Измерптельпмг система составляется из серебряного индикаторного электрода и нормального каломельного электрода сравнения [706, 988!. Часто вместо оюталличегкого серебра в качестве электрода используют сереоро, покрытое голые серебра, Лд)ЛИС[, ЛдгЛдСНоСОО [519!. Индикацию конечной точки осуществляют амперометрпчески [463], биамперометрнческп [501], а также потепцпоиетрически [263, 706! и бппотепцпометрвческн [850!.
В последнем случае индикаторная система состогп пз двух одинаковых серебряных электродов. Описан вариант кулоноиетрического метода определения хлорпд-попа, прн котором твтрованпе проводят генерированяыми катионами серебра с визуальным определением конца тптровавия по,но хлорфлюоресцеппу [1013]. Дзя повьппення точности опреде гения хчорид-иопа часто используется прием ггонггггге~пгя растворимости ЛЕС] в воде. Определения проводят в водно-неводной среде: в 70оуо-ноог растворе уксусной кислоты [714], в растворе, содержащем 80 "о этанола [500], в растворе, содер;кашен 50".'о дпоксаиа [591[, в смеси метанол— вода (30: 70) ]985!. Исследована возможность замены 709о-ной уксусно]1 кислоты .в качестве растворителя при кулонометрпчоском тптроваппи хлорид-вона на электролит с лучшей электропроводностью.
Выл опробован ряд спиртов и кетонов и показано, что паплучшгыш свойствами электролита ооладает 5044-пый раствор трпфторуксуспой кислоты с добавкой 5чаС104 ]834!. Ошибка кулонометрического метода опредолеппя хлорпд-кона лежит в пределах 0,03 — 3';о [591, 706, 714!. Нрв определении следовых1количеств хлорпд-иона ошибка увелпчпвае вся до 18 "о [850!. Обычно кулонометрически хлорпд-нон определяют в интервале концентраций 10 '-' — 10 ' г-ионбг. Кулоггохгетрическггй метод часто ггспользуют для автоматического контроля производства [591, 1076!. Лло]пгдго тггтручот кулопометрглчески гене]гироваггньгмгг ионами Нд(Н).
Эти ионы генерируются со 100'!о-шом выходом по току на 117 болыпом ртутном аноде [535!. В квчес < ве генераторного э;<ектродв используют амальгамнрованное золото [866, 994! нля амалшал<нрованное серебро [866!. Индикацию осуществляют потенцнометрпческ<и [994< ! с индикаторным амалы'амнровапным золотым электродом и НКЭ в качестве электрода сравнения. Для повышения то пшстнаналнзз Рекомендуют тнтрованне вести в смесях вода — этанол [994[, вода — метанол [866!. (..Равнптельпое нзученне тнтрантов прп кулонометрпческоо< определепнн хлорпд-нона показало, что в аргентометрпп, как правпло, получшот более точные результаты.
Так, прн аргептоо<етрнческом опредоленнп хлорнд-пона оп<пбка составляет 1,5')о, прн меркурпмстрпп она увелнчввается до 46» [706!. Показана возможность кулопометрпческого опреде;<ення хлоряд-попов с предварнтельным количественным окпслеппео< пх в кислой среде с помощью шнмутата патрик до элемептпого хлора [304!. Последний опреде:ыпот кулонометрпческп с помощью з«е<строгеяернровапных конов Ке(11), которые генерируются нз Ке,(80«) о на Р1-катоде прн плотности тока 15 — 20 шшсл<о. КопечпаЯ точка тптрованпя фпксвруется ачперометрн и скн г В(- п Спэзектро;«<о<п. Таням способом можно определить до 0,04 л<ьз з<л хлорпд-попов. Пе меп<ают определен<по ноны РО«, <хО«, 80, РЬ(Н), Ге(!!!), Аз(Ъ), Эе(!Ъ).
Мешают нояыСг(Ъ1) и Ып(»<Н). Опнсаны кулонометрпческне методы определения хлорпд-нона в мета.<ппческом натрнп [994[, халькогенндах надоя<я [850[, я;ндкоо< топливе [519, 985[, оргаьтческпх соеднпеннях [463, 714[, по:<пмерах [501[, бпологпческвх маторпалах [706[, в смеси с другими галогенн(<зон< [866, 1013!. Определение элементного хлора Почтя все варнанты кулонометр~ческого метода определения элементного х«ора вымолвя<отея автоматнческн [12, 362, 551[, Предложен вариант кулонометрпческого тнтровання <п<емептного хлора раствором сернокнслого железа(11), генерируемого на катоде нз серпокнслого железа(111) [551!.
Оппсап кулонометр для определенна хлора в потоке газа [847!. В корпусе нз тефлона разме<цен катод, состоящий нз трех концепт-. Рпческпх колец вз платпновой сетки. В корпус вмонтнровап также анод. Катод выступает на 20 зьн пад поверхностью злектролнта (103о-пый раствор НС!). Хлор нз потока газа, проходящего пад катодом, растворяется в тонкой пленке электролнта, покрывающей катод. Восстановлепне хлора на катоде проходит со -100»4-нь<м выходом по току. В Советском Союзе выпускают кулопометрнческпй газоапалнзатор «Атмосфера-2» для овределення С1, [12!. Опнсаны методь< определенна элементного хлора в газообразном НС! [968! и в азоте, водороде, углекнслом газе, воздухе н благородных газах [1029, 1040!.
118 Определение гипохлор~т-нона Гнпохлорпт-поп определяют автоматически косвенным кулонометрнческнм тптрованпем, которое основано на Реакц<ш нх с 1 -ионами и последу<ощем взапмодействпп образовавшегося элементного иода с арсепнтом патрня [734!. Гнпохлорпт-нов можно также тнтровать кулонометрнческн гепернрованпымп на катоде нонамп Т<(Н1) в растворе хлорпстоводородпой кислоты с бпамперометрпческой пндпкацней конечной точки [624!. Определенно хлорат-пона Предложен метод электролнтнческого окнсле<шя С!Оо до С10, с выходом по току до 97 — 986о [963!. Метод прпгодеп для определенна малых колпчеств С10; в прпсутстшпл высоко« копцентрацпй С10,.
Хлорат-ноп можно также восстанавливать геыерпровзнпым па катоде сульфатом железа(11) [624!. КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Определение хлорнд-мона Прях<ую копдуктометршо вследствие ма;<ой нзбырательпостн прпнепяют для определеппя хлоРпдов сравнительно редко. Г!Редложен метод определения хлорпд-нэпов в лшрах, основанный на о~Ределенпн злектропроводпостн водной вытяжки.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
