Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 32
Текст из файла (страница 32)
Прп содержа.ния хлора -0.5',о ошпбка опредолепкя составляет 2'!о [174!. Аналогично определяют хлорнд-пон в полимерах после пх сжпгання н по<.лощепня хлора водой [266!. ,'[остаточное распространенне получпло тптровапве хлорндов Раствором азотнокпслого серебра с кон;<уктонетр<шеской фиксацпей конечной точки. И~;<пкацпя основана па том факте, что влектропроводпость Раствора азотнокнслогэ <,ереора умепынается с возрастанием концептрацпп хлорвд-нона [399, 9!9!. Тптропанве мо;кно прово;<ять в волной среде, но лучшие результаты получают в растворе, содержщцом метанол [919!. Кондуктометрнческп но;ш<о тнтроеать хлорн;<-поны также Раствором Нд(ХО<,)о [268, 302!.
Методом ков;<укгонетрпп хлорпд-ноны определяют в прнродпых водах [268!, по.<пмерах [266[, сахаре [606[, бнолоп<ческпх объектах [484, 910[, органнческпх соедппе(п<ях [200!. Определенне элементного хлора Элементнь<й хлор можно с высокой степенью точпостп оттнтровать раствором тносульфата натрия [504!. Для кондуктометрнческого опреде:шпня хлора использована также его реакция с ноднд-понамн, которая протекает в две стаднн. В первой образу<отса 119 иодат-, хлорид-иокы и ионы гидроксопия; во второй иодат-ионы взаимодействуют с иодид-ионами и ионами гидроксопия, выделян элементный иод и воду [505!. Точка эквивалентности фиксируется в конце первой стадии, в процессе протекания которой электропроводность возрастает, так как из 3 молекул С!л образуются 6 ионов С! и 6 ионов гпдроксония, а также вследствие прибавления иодат-ионов и ионов калии. Во второй стадии электропроводность слегка падает, так как ионы Н' заменяются на ионы калия.
Один па методов копдуктометрического определении хлора основан на пропускании анализируемого газа через Н,О, при этом образуются ПС! и НС!О, которые увеличивают электропроводность раствора [744]. Элементный хлор определяют коядуктомотрическп в воздухе и других газах [744, 898!. Определение хлорат-иона Хлорат-поп восстанавливают Ге80 до хлорпд-иона, который титруют раствором азотнокпслого серебра с индикацией конечной точки кондуктометрическилл методом [3991.
Определение перхлорат-иона При титровании перхлорат-ионов раствором фонантролпната серебра в 40 ай-нем этаноле при рП 4,8 — 5,8 образуется трехкомпоионтный комплекс серебра с 1,10-фекантролпном и перхлорат-ионом [АЕ(!л[топ)лС!О,! [646!. В точке эквивалентности отмечается четкое иаменепие электропроводности раствора.
Стандартное отклонение составляет ' 0,009 "~о. Мешают определению перхлоратиона ионы Мп(Н), Со(Н), Хп(Н), Сп(Н), Сд(П), Вг, СХ, С!О, этилендиаминтетраацетат-ион. Метод применил~ для опредоления чистоты препарата [ч Н,С!04. СПЕКТРЛЛЫ!ЫЕ МЕТОДЫ Спектральные линии хлора расположены в видилюй и У<1мобластях. Лилпии хлора имеют высокий потенциал возбуждопия и в связи с этим трудно возбуждаются в пламени дуги и искры.
Чувствительность этих линий при определении хлора даже при возбуждении спектра в низковольтной и кондонсированной искре пе превышает, как правило, сотых долей процента. Наиболее чувствительные алипии хлора: С! 1 134,72 нм и С1 П 107,105 нм. Потенциал возбуждения равен 9,16 в, ионизацнонные потенциалы равны соответственно 12,96, 45,62 в. Этп линии прп возбуждонии спектра высоковольтной искрой проявляются слабо из-за высокой степени ионизации плазмы в мощных разрядах [55а].
Линия хлора 179,45 нм практически не используется в анализе, так как совпадает с линней азота [146!. Для повышения интенсивности липин хлора в вакуумной области используют аппара- 120 туру с полым катодом. В этом случае удается получить предел обнаружения хлора порядка 10 лай [421. Для получения спектров необходимы газы, прозрачные в вакуумной области (аргон, гелий, азот). Изучена зависимость интенсивности спектральных линий от .давления (10 ' — 10' мм вод.
ст.) и природы инертного газа [803]. Установлено, что оптимальным условием получения линий спектра хлора как основного компонента является давление аащитного газа 50 †7 мм вод. ст. Для получения спектров следовых количеств хлора более благоприятна область давления 760 †25 мм вод. ст. Область более высокого давления защитного газа малопригодна вследствие сильного поглощения лазерного излучении плазлюй. Прп давлении (50 мм вод. ст. наблюдается сильное ослабление спектра из-за значительного увеличения размеров облака паров вещества. Изучено также влияние природы инертного газа па чувствительность лпкпй С1 ! 134,72 нм и С1 Н 107,105 нм. Порвая линия в атмосфере гелии и аргона дает предел обиаружопия 10 ал4, вторая дает в присутствии гелия 5 10 ал4, а в присутствии аргона— 0,5 ай [421.
В дуге переменного тока хлор дает следулощне наиболее интенсивные лпппп в ближней Ус1мобластп, нм: 313,92; 319,14; 384,32; 385,15; 386,88 и 382,03 [145, 5701. По этим линням хлор можно опредолить в количествах ло 10 л":о. Возллолкно определение хлора по лияпп 362,28 нм, прн этом линией сравнения служит линия Ве 350,65 нм [6271. Описано спектральное определение хлорпд-иона, предварительно окпслопного до С[, обработкой КМв04, путем возбуждония молекулярного спектра в микроволновой плазме [404]. Определение проводят по молекулярной полосе прн 257,0 нм.
Не мешают определеншо 100-кратные количества ртути и 500-кратные количества теллура, Мешают фторид-, бропнд- и подпд-ионы. В водяной области нанболео чувствительные линни хлора рас,— полол;окы в голубой части спектра, недалеко от гошин водорода 486,13 н.ч, которая проявляется в воде лппрокой полосы (6,0— 7,0 лм) и затрудняет наблюдение линий хлора. Кроме того, чувствительная .тппня хлора 481,0 нм совпадает с линней азота. Поэтому хлор часто определяют по нескольким лпппям (метод счета последних лнппй)1!46!.
Другие липни хлора, проявляющиесн в голубой частя спектра, сравнительно малочуаствптельпы, о чем свидетельствуют данные табл. 6, Хлор чаще всего определяют по линиям 479,45 нм [40, 184, 653, 1008, !048! и 481,95 нм [38, 43, 44, 309, 1048], которью свободны от наложении лнппй другах элементов. Для снижения предела обнару,кения при определении хлора по лннпп 47!),т!5 нм используют импульсный низковольтный вакуумный источник возбуждения Свентицкого [401, высоковольтную пмпульспую искру !40, 653, 1008] и разряд в полом катоде [40!. Эти приемы поаволяют снизить предел обнаружония хлора до 10 'лй [401. В качестве внутреннего стандарта иногда используют фок возле липни хлора [184! или линии 5] П 478,8; 480,32 нэл, 0 11 471,004 нм [653!.
12! Табл»ел 0 Линии, ореявля1ощпгся ври различной конце»грации хлора 11161' кглцгггрма'и сн М гл 4З1 04 507,Р 1; 401,772; !МХ 47 478,13; 474,04 522,1З (шланг зсньии»н) 522,13(илтгпс»виля и постоянная) 0,01 0,02 0,05 О,! 1,0 2,0» льчг~ 122 Прп спектральном определенна хлорпд-попов в водных раствор»х их пред»»раз елька переводя с в НС1 [4051. Для чего анализируемый раствор вводят в смесь, сос соящу|о пз 96ло-ного раствора Нл80 и твердого с ул ьфа га калия, нагретую до 90' С. Выдел нв1п яйся газообразный Н('! »водят током Пе в микроволновую Пе-плазму для возбуждения спектра. Хлор определяют по аналитической лннпп С1 Н 479,45 нм.
Предел обнаружения составляет 6 иг. Другие галогенид-попы не мешают апре;1елению. Прп спектральном анализе водных растворов для повыпюния чувствительности предложен прием использования низковольтной искры с одновременным электролптическпм осюкденпем хлорпд-иона (38, 43, 441. Анализируемый раствор иалнва1от в медную ' к|овету, ме кду стенками которо!1 н модным диском создается электрическое поле от аккумуля сора.
Хлор осаждаетсн па поверхности диска, которып служит анодом. Предел определения прп этом снижается до 10 зло п более. Хлор определяют по лпиип 483,96 нм. Липиямн сравнения служат фон возле лишш (309], линии 7 Н 482,825 нгм [441. 524.57; 533,819; 546, 461 нж [431. В работе [909] приводятся данные по определанна» хлора по лип|ш 69 Н 418,08 нгн (линия сравпеш1я Вг 11 481,67 нм) при возбуждении безэлек сродным разрядохь Описан метод, показывающий возможность спектрального определения галаганов с прпмеионием в качестве источника возбуждения разряда с полым катодом [1291. Использовапио неохлаждаемого полого катода с разделением процессов испарения и возбуждения пробы позволяет определить хлор с пределом обнаружения 5.10 л%.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
