Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 35
Текст из файла (страница 35)
Методы определения хлора, основанные на активации другими частицами, применяют гораздо реже. Возможно определение хлора путем активации ускоренными ионами 'Не с последующой регистрацией активности образующихся изотопов " С! и з"С! методом у-гпектрометрии [7491. В ряде работ [372, 400, 10581 для определения хлора применяют у-активациовкый метод. В оспове этого метода лежит ядерная реакция "С!(у, к)" С!. Ошибка опроделения находится в интервале от ~2о4 [372) до ~103о [10581 в зависимости от содержания хлора в объекте. Описан у-активационкый метод определения хлора в полимерах по изотову з" С], основанный ла регистрации у-лучей, образующихся при анзгигиляцин протона из изотопа ззС! [3721. выделением перхлората калия [6961.
д..... Рвмевяют ионы ртути мечопп зоз 8 ля осаяоделия хлора ез ые С помощью изотопа зозН ного комплекса дч Е изУчали экст б ~. я определения хло и -и г .. олракцию ртутно-хлоридазец смешивают с избытко. р д-иона 'з311. Для выпол- содержащего изотоп "'Н , бытком раствора НЕ([ЧО ), комплекса, который, к зевания ртутно-хлоридного этиловым эфиром. Из. ," э страгируют из нейт змеряют активность э и " ралького раствора ил определению иоди —, э "ирного слоя.
Мешают ри определении ультрамалых количеств х. 05 зозтз 'Нд нитрат фенилртути [9761 Об азую разующийся радиоактивный экстрагкруют диэтиловгам лают активность экст а . Н . е г " кта. е мешаот оп е е 1 ый из ыток попов Р, 5[О, СО', з з 4, 04, тартрата и этилен нам з з» ' ' ' д амвлтетраацетата. з"Н м ' я, при этом образующаяся с л о 3 з вор Предел опре !ет 0 ' , '. ения, з мкг СГ [9901. . лорид-ион в количестве 0,8 — 80 мкЛХ о нием раствора б о разца через колонк — мкЛХ определяют пропуска- "С ом г, и изме екием з 4 р е: активности элюата [478). е стандартное отклонение авно оу .
жег быть применен и для растворов с РН (4. р вно ~2,о. Метод ле мо" еш«ют бромидд- к суль ит-ионы. РАДИОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Метод изотопного разбавления при определении хлора дает ошибку ~2о4 [4571. Предложен мотод, основанный на осаждении хлора раствором зтоАЕХОз и опРеделении доли Радиоактивного серебРа, оставшегося в растворе после удаления осадка [69, 905]. Отмечается высокая чувствительность этого метода, соответствующая 0,036 мкг/мгз [69]. Метод рокомелдуют для определения хлора в водах [691.
При помощи радиоактивлого изотопа ыоАя определяют хлорид-вон в смеси с иодид-ионом по характеристической удельной активности ыоАЗС! и моАдХ [1071), Изотоп ыоАя используют также для определения Растворимости ЛяС! в присутствии хлоридиона [4871 и для определения хлорид-иона методом хроматографии на бумаге [999]. Разработан радвометрический метод определения 10 '— 10 ' г-кок СГ в атмосферных осадках [861). Метод основан на измерении растворимости твердого препарата АдС], меченного радвоизотопом 'зо~Ая.
Растворимость АдС! обратно пропорциональна концонтрации хлорид-колов в пробе. Изотопное Разбавление может выполняться с использованием изотопа "С![691. Описан прием определения перхлорат-иона изотопным разбавлением перхлоратом, меченным зозНя, с последую- 130 ДРУГИЕ МЕТОДЫ 5в 131 Оп Ределекие хлора проводят и, ом который использ ет дят методом эптальпиметрии [433), пользуется в основном в тнт им Р ° етрпческом варианте туры титруемой системы .
Эт деляют хчорид-ионы 1699) ы~жж~ рит-воны [980) порхчо ат-ионы [4 Масс-спект омет . е е р рию используют для оп е е [ЗЦ язк . , р рганических соед~- язкелиях, некото ых о помощью электронного микрозон а воз следовых количеств зонда возможно определение хлора '"1 . Применяют также рефржтоме~- ометрический методы 440 ег - ° [8511 Э определить криоскопически [1062! На основании резкого ускорения ионами КС!Оз и ионамв .; !! ределения хло и ов. железа' ) раз аботан к и кинетический метод опздов. ззижнкй предел оп ц д 5 10'АХ(" ° 0,18 мкгlмл) [3261.
'Глава У ОТДЕЛЕНИЕ ХЛОРА И ХЛОРСОДЕРЖАЩИ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ РАЗДЕЛЕНИЕ ГАЛОГЕНИД-ИОНОВ нин бром рекомендуют связывать сульфосалициловон кислотой в бромпроизводное 15761. РЪО, и МпО, могут быть заменены на окислители, растворимые в воде, что приводит к ускорению реакций окисления. Хорошие результаты были получены со смесью (ХП4),МоО, и Н,О, в уксуснокислой среде в присутствия сульфосаляциловой кислоты. Для полного удаления иода и брома достаточно нагревания в течелие 5 мин. [5761. Методы, основанные на реакциях окисления-восстановления хло и - и иодид-ионов не является сложнои ааРазделение хлорид- и иодит я по окислнтельно-вос- ачей, так как онп значительно различаются по дачен, так к становительным свонствам и ра р ство нмости солей.
и соИо ит-ионы обычно отде ляют от хлорид-нонов окислением с— е д ггелтом в азбавленном сернокислом раствор ответствующим реагелтом в раз а ио а. В качество сое- к отгонной " пли экстракцией выделяющегося иода. и -ион и не затрагивающих хлоридь [г9 89 3871 иона, применяют интриг, су ф от еленке бромид- и смеси бромпд- и иоднд-ионов, Для эгон це их селективное окн, слепне то элементного состояния и последу щее отделение путем отгонк , р н илн экстракцип. Ионы 7 и г И гГ В рекомендуют окислять иодатом илп ром " конт оли , — 0,4 М НХО, прнчом необходим строгий контр ство а и далекие избытка окислителя во нзб ежаиола СГ [1591 Однако этот способ лаот нио частичного окисления иола .
дпак овых плохо воспроизводимые результать р р п и азделении след количеств галогенидов. н - и б омид-нонов можно нсДля селективного окисления иоднд- и р ть КМпО, который особенно удобен для окисления значительных количеств ВОнОВ р у тв г вприсутств онов СГ [1005, 1021а]. Добавка МпЯО, предотвращает окисле хлорид-нона. Вместе с тем в случ мые ез льтаты хлоридов [- [(0,3',~ ) метод дает невоспроизводимые резуль [217, 2531. Б — сляют также азотной кислотой д о элементного Р д пнем о обесцвечнвания раст- б ома, последний удаляют нагрева д омп -ион оки [3681.
Для полного удаления остатка брома рекомендуют эз гяровать его четыреххлористым углеродом. яо и -ионов можно окно: ять Большие количества бромнд- и д д- Г с е е ',253з. Реакцию окисления лучше проводить НзОг в кислой среде [' з. еа ц, . во ить в присутствии 8-оксихннолина, которыи ромяруе руется галогепамн. ого окисления В аботе [1073) указана возможность селективного тве ыми РЪО, нлн МпОг в уксуслокнслой среде. Н 80 . Вы еляющнйся при ~кк~юзования элементного хлора в присутствия, телой требуется кипячение с, м ыде 132 Методы осаждения В отличие от АзС! [ПР = 1,11 ° 10 ") Аи1 [ПР == 8,3 10 ") [3171 практически нерастворпм в аммиаке; АяВг (ПР = 4,0.
° 10 "), а такнге АяЯСХ [ПР = 4,9.10 ") [317] растворяются в нем незначительно, Прн употреблении раствора [ХН,),СО„растворимость АэВг и АЕЯСХ понижается до ничтоясной величины. Для избирательного растворения АяС! можло использовать также специальную смесь, содержащую 0,25 М ХНгОН, 0,25 М КХОз и 0,01 М АяХОг. Избирательное растворение АяС! в основном проводят в целях обнаружения хлорид-нона в различных объектах [8051. Для разделения иодид- и хлорид-ноноз иногда используют разлвчную растворимость нх солей с ионом Си[!).
СЫ может быть количественно осажден яз 0,1 Л' Н,БО„СпС! в этих условиях не осаждается [5931. Иодид-ион можно удалить такяге с помощью РЪ[ХОг)з Методы хроматографии Ионообменная хроматография. Разделелне хлорвд-, бромиди иоднд-ионов заключается в поглощении их сянтетнческнми аяионитамн и последующем промывании хроматографнческвх колонок элюирующими растворами различных концентраций.
Хорошие результаты были получены при разделении галогенидов на анноннте Дауэкс-1Х10. Хлорид-нон полностью элюяруется раствором 0,5)г' ХаХО„бромид- и иодид-попы можно последовательно элюнровать раствором 2Л' ХаХО,. Этим способом были разделены 350 мкг С! и 180 мг Вг, 90 мг СГ и 4 мг Вг [5361. Показана возможность [2451 разделения примерно равных количеств хлорпд-, бромид- и иодид-иолов на анионито МГ-36 [мочевяно-гуалндиловый препарат). Кривые разделения ионов СГ, Вг и Г растворами различного состава приведены на рнс.
9. При содергканпи этих ионов ло 0,20 мг-гкв хлорид-яон может быть избирательно вымыт раствором 0,01Л" СНгСООХа пря рН 5,45, бромяд-ион извлекают 0,025 Л~ раствором СН,СООХа, а нодидион — раствором 0,1 Л' ХаОН. Хлорнд-яодпдная смесь, содержащая 100-кратный избыток иодид-нона, была разделона на анионите Амберлит-!ВА-401 путем пропускания через колонку 30 мл 2 М КХОг [4801.
!ЗЗ ло н -иона от других галогенидов была ис- СС-400 В менная смола Амберлит'- В.-и --'-':..'-.-"- тво а применяли 0,5 ! 4, 0 5 Успешное разделениеионовСГ, Вг и в АВ-17 и и элюировании их растворами 5[ар[ основном анионите — при эл аз еляемых ионов Ч[а 80 [103). Если количество каждого из разде. И т аа 4 ! одного галогенида содержит присоставляет по 1 иг-акв, фракция о н яС1 . одит количественная адсорбция На колонках с АяС1 происходит 
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
