Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Хлорпт-поп можно определять в присутствии гипохлорнт-иона, если молярпое отношение С10 !С!0х ~ 15. Диоксид хлора люжно определять в-присутствии С)„если молярное отношение С),!С!О, ( 20. Ре(П1) и О, межа?от определению. Ошибка метода -~-7,3% [876]. Хлоритиоп и диоксид хлора определяют в водных растворах по волнам окисления на стеклоуглеродпом электроде [503!. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Амперометрические методы определения хлора описаны для различных валентных состояний этого элемента и используются для анализа разпообразньсх объектов.
Определение хлорид-иона Амперометрическое определение хлорнд-ионов основано на титровании ионами, восстанавливающимися па катоде и дающими с конами С! малорастворимые соединения. Амперометркческое титрование хлорид-нонов проводят в основном растворами солей серебра и ртути. Титрование растворами азотпокнслого серебра осуществляют по току восстановления серебра. Титрованне рекомендуют проводить при различных значениях потенциала: + 0,15 в ИОО), -!.0,4в [315], +1 в [221]. Для понижения растворимости образузощегося хлорида серебра с целью получения более достоверных результатов в титруемый раствор добавляют органические растворителис метанол [648], этанол ИОО, 241), пзопропанол И50], пзоалшловый спирт ИОО], ацетон [315, 534]. В некоторых случаях титровапие рекомендуют вести при 5' С [727] и дапсе прп 0' С [241] с целью уменьшения растворимости АяС!.
Довольно распространешсым приемом повышения точности является проведение титрования в присутствии желатина ИОО, 1 315, с сс. Последний предотвращает рост крупных кристаллов АяС! и подавляет его восстановление [315). Имеются указания, что предел определения в среде метанола (5 10 "— 5 10 ' Ру ХаС!) повышается прн дооавлении воды и понижается в присутствии азотной кислоты [648].
Поэтому титрованио часто проводят в азотно- кислой среде ИОО, 648!. Оспибка амперометрического метода определения хлорид-ионов при полшщирастворов азогнокислого серебра, по данным различных авторов, находится в пределах 0,2 — 4% ИОО, 150, 241, 648, 727]. 112 Титрование обычно проводят с индикаторным вращающимся платиновым электродом ИОО, 241, 315, 334, 727]. В качестве электродов испытывались также Ая, Рс), !!]с, Та, Чг, специальная сталь, но эти электроды пе оказались более перспективными, чем вращающийся платиновый электрод [695]. В последнее время находят применение биметаллические системы электродов: АЕ!ЛяС!— Ад[ЛЕС! [648], !?1 — Сп [221], Ая — Ая, Ая — Р1, Ая — Рс), Ая — Та, Ад — И", Ая — специальная сталь, Та — Ъу, Рс — Та, Рс — Р)?, Рс— Рс! [695], но этп электроды изучены еще недостаточно.
Преимуществом их является то, что онн в процессе титро- ' ввв г вания дают минимальное изменение потенциала и отчетлнвусо конечную точку. Мешасот аргептометрическому определению хлорид-ионов сульфнд-, роданпд-, циапид- п сульфитионы ИОО, 241], последние окисляют перекисью водо- а! аг аа ас НЗ рода в щелочной среде при кипячения ИОО]. Цианидн сульфид-ионы можно удалить кипячением подкисленных растворов [241!. Описан метод автоматического определения микроколнчсств хлорид-ионов титрованием раствором азотпокислого серебра с апперометрической индикацией конечной точки [701]. В некоторых случаях для амперометрпческого титровання хлорид-ионов применяют соли одно- [274] и двухзарядпой [27, 640) ртути. Благодаря различной прочности комплексов !!я(!!) с СГ.
Вг и 1 (Е,, = 6,0 10 ?4, 4,8 10 'л и 1,5 10 ы соответственно) имеется принципиальная возможность проводить раздельнее определение этих ионов при совместном присутствии [273). На кривой амперометрического тнтрования раствором азотнокпслой ртути(!1) видны три отчетливых перегиба (рис. 8).
Титровапие проводят с двумя ртутными индикаторными электродамп. Прямое определение СГ и Вг удается без разделения, если их отношение равно 7: 1. Минимальная определяемая концентрация хлорндиона 6 10 ' г-иосссд?зз. Хлорнд-, бромид- и иодид-ионы (?10 ' лсггП !25 эсл) могут быть определены вольтамперометрическпм тптровапием раствором 10 ' или 10 'Ас Ни(НОз), с применением вращассщегося Рс-электрода для определения конечной точки титрования [640]. Титрование проводят в среде 80ео-ного этанола, растворы титранта и образца должны быть 0,1 Лс по Н!10?. Поскольку ион Пил~ дает явно выраженный диффузионный ток, возможно меркурометрическое титрование хлорнд-ионов с амперометрической индикацией конечной точки [274!.
'Титрование аеотно- раствора образца проводят в присутствчли желатина с искислого р пользованием ртутного капельпого катода при пул пр ЭДС. Не мешают определению хлорид-иоков азотпокислые соли калия и кадмия. че кого В неводиои сре р де в качестве титраитов для амперометри с оли ка мия [54„ .определения хлорид-пояов можно использовать соли кадмия В с едо безводной уксусной кислоты хлорид кадмия практически иерастворим; таким образом, возможно титрование хлоридов мето а являетаствором уксуснокислого кадмия. Особепностью .
т д ся то, что нп титрапт. пи хлориды не образуют: р '! ф м аяо е. Меха- волн ка медком амальгамированном катоде и медно. д . ппзм ччпдччкчччЧэччч основав па следующем яв: е м влепии. Ппи налоэкенпп ное аствореппе напряжения па электроды происходит постелен р медного анода.
Ионы Сп[Н) затем воссчанавливачотся па катоде, прп этом возникает ток. Измепеппе тока и эи титровании связаво с пэм: иеппем эл ктропроводпости раствора [5,'.. д о 54ч. Оба медш,пэ элекда выступочоч как индикаторные, поэтому предложениый метод является варччаччтохч биамперометряческого тигровая . э о кривой в точк чке зквпвалевтности обьяспяется изменением электроэво; ности расгвора и адсорбцией оииопов ка электродах. Нредложеппьш метод использовав для разде.
р, ипя СГ и Вг в смеси ! ! 77 !. Титре ванне ведут в безводной уксус пой кислоте, фоном с,чучкит ацетат лития. Хлорид-пон титруют нопосредствепко после определения бромпд, -иоиа. П эи определении бромпд-иона необходим обратпый порядок р ; тпт оваипя. Раствор в и ютивиом .,; гы тптручот аяаличнруемьчм раствором, так как случаеобразуетсялегко растворимнй[СЭВгэ! .Ошиб р р кап и оп еделонпп хлорид- и бромид-ионов равна лг0,58 и 0,46% соответственно. Метод неприменим в присутствии солей аммония. Хг р -попы мо;кпо тчггровать амперометрпческн ацетатом , и нптратом кадмия в среде смесчл метанола и бензола [: 2) свпицо и нптр т ч и безводной уксусиой кислоты соответственно лпг — безводный яптрат лития.
Относительная погрешность пе превышает 1,5%. Хлориды определяют ахшерометрпчески в следующих объек- [315! ка ми.я тах: неорганических солях ртути [640[, меди и цинка [' [, к д [274[, хрома [221[; в органических соедииеччиях [Ч7Ч[, целлюлозе [2/1[, ° лкилхлорсилапах [176[; в диизоцианатах [150[; в природпых [273! и сточных [100! водах; кри совместном присутствии с б юмпд-иовами [177!. Определение элементного хлора Элементный хлор титручот амперометрически раств р . о оп К1 [815! с использованием графитового мпкроэлектрода в качестве иидикоторпого и хлорсеребряпого электрода сравнения. ',)лектроды защищены от в;шякия среды липофильпой газопропицаемой мем- Более точные результаты получачот при дооавленип к анализируемому раствору иодида колин и избытка расчвора феииларсипоксида, который быстро реагирует с выделяющимся иодом.
Иабыток фенпларсиноксида эитруют раствором элементного иода ампе,- рометрпческп [1049!. Для амперометрического титровоиия элементного хлора часто используют раствор арсепита натрия. Б одной пз работ [126! для этой цели применяют биметаллическую систему электродов: оводом служит платиновая проволока, катодом — вольфрамовая.
Мешает тп,рованшо известь, поэтому раствор арсенпта натрия должеп содерл,ать бпкарбояат нотрия в количестве 20 г,'л и пе должен окрапчиваться фенолротом. Элементный хлор в присутствии других его соедкпепий [хлорптьц хлорзты) определячог путехч прибэавлеичгэч избычка стапдортпого раствора арсенито натрия и титроваппя пзбчлчко прп рП 7 — 8 раствором хлорапппа Т в присутствии иодпд-попов. Лиалогичпо определяют гипочлорчп-пои [1020!. '!'очка эквивалентности фиксируется бпамперометрпческп с использованием двух Рч-элекгродов при потепциачс 100 шв. Эчемоктпый хлор мшьпо такэке чпчровачь прп рН 7 арсепптом патрии после ччредвар1ччельччого пчдролиэа при рН 11 с пеполярпзующпчкя РЧ-кото!чем [418, 4240!.
Предложен метод определеппя элементного хлора в присутствии хлорат-попа тптроваппем раствором меркуронптрото в присутствии КБг [332!. Мешнот определению гипох.чорит-попы. Напоольшая относительная ошибка прп определении 0,009 — 3,4 глг С1 составляет 1,25 "4. ')лемептпыи хло!э определяют амперометрически в водах [418, 671, 815, 1049[, счочиых водах [332[, рассолах хлорида иачрпп Н020! и белильвых порошкох!126!. Определение гипохлорит-иоиа Гипохлорчлт-иоп амперометрическя титруют иодидом калия г.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
