Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 26
Текст из файла (страница 26)
Описано применение ионселектпвпого мембранного электрода на основе смеси полпвинплхлорида и тристярилфосфата для потепцпометрического тнтрования хлорид-попов раствором соли ртути(1) [755]. Опшбка меркурометрического метода определения хлорнд-попов в потепциометрпческом варианте составляет О,!— 0,2ао прп содержании хлорпдов в объекте более 10% [3841. Прочие определения.
Хлорпд-ноны титруют потенцпометряческн растворами соли ацотата свинца с платиновым индикаторным электродом пли соли ацетата таллин(!) с серебряным, хлорсеребряным, бромсеребряным и подсеребряпым электродами [1002]. Раствором соли галлия(1) можно титровать хлорид-ноаы с попселектпзным мембранным поливннилхлоридтристирилфосфатпым электродом [755, 8[)!].
Методом потепцпоиетрвческого титровання хлорпд-ионы определяют в органических соединениях [75, 348, 385, 582, 645, 670, 8!8, 885, 928, 972, !О!8],металлооргаппческнх соединениях [320), водах [!О, 237, 5321, водах котлов высокого давления [7261, элект- з х р ролитах [376], биологических объе ' Р [929] ектах [36|, п одуктах питания [113, 413, 483], лекарствах [703], нефтях [216], полимерах [649], ановых материалах |759], катализаторах ос!"Ве меди и патладия [292а]'в'рдых'"'"Ж; в [135 227 ся в воздухе [872], смесях с ионами других галогенидов 318, 733, 736, 863, 947, 1002]. Определение элементного хлора Д д ления алементного хлора на иболее перспективля апре е. е ывно фиксиными являются автом втоматические анализаторы, непрер ф ато ов РУ юп ие концентрацию.
Дей . Действие автоматических анализ р п ямой потенциометрии, пзмеобычно основано на принципах пр ь -восстановительного потенциала ряющей изменение окислительно-в 3 ю ! 1498 543, 565, 626]. П е ложен потенциометрнческий прибор, и л р ки активность алементпого хлора в в д р и . и Н '[498]. Рабочий электрод может быть выполи еп в виде пластмассового цилиндр д .
ристог а с ано ом из пористог ! к, оаети озодяще!'о материала. ' ! к . В электрод иа специального отсека и д аство . Электрод сравнения может представля собой льоталлическую проволоку нли спираль, при р Описан анализатор для хлора, ко ! " ', се ья плати- , кото иш включает в своя платин элект олпт, содержщций о моля новый и серебряный электроды и .л р, соли бромистоводородпои кисло Ь .ф в воз„хе, но ВО« должен СО« и глО. пе мешают определению хлора в о: д! г, ВО«:,... быть удален пропусканием апализпру . «и лп емого воздуха через раствор пермапгапата калия. и "птпого хлоЛвзоматическне устройства для р д ° оп е слепня эле е а в некоторых случаях фиксируют по е ц т н.
иал системы 1«/, измеок ент ацнн элементного пода в которой эквивалентно состоков [893| вкл!очает смешение потока анализируемого раствора с потоком раствора пли . а и кт о, ов, Один электрод пз платп! ентрации 1! с палье!цыо двух электр д . ! .: < ц т окислптельно-восстановительный поташ!вал спсте" .!о,'1, вто ой электрод измеряет мы, т. е.
отношение концентраций.,', второй эл концентрацию иодпд- ! д-иона и предо! являет собой твердый нодселековп отиэньш электрод. а ц Р знн а в потенциалах двух;злектродов прпорцпональпа концентрации Хо Автоматическое титрование микроко. ! '; р к лнчеств хлора можно проводить раствором фгрроциапида ка п р; лпя в с еде 0,005')о-кого раствора ]лаПСО.. Гппохььорит- и хлорат-ионы титруются ферроциаиндом только в спльпокислой среде. Предложен автоматнческии аналпзато! д ля определения гавот гло ьа [459]. Анализируемый газ пропуска!от через поглотительное устройство, содержащее раствор г п е еляется потеш!пометрнчевещества, концентрация которого опр д г 98 юкн посредством пленочного электрода избирательного действия. В качестве окисляемых веществ применяют нптрнты, соль Мора, аскорбиновую кислоту, гнпосульфит и бисульфит натрия.
Описаны блок-схема и работа автоматического потонциометрического анализатора, управляемого микропроцессором и позволяющего опроделять концентрацию элементного хлора в воде [8841]. Датчиком служит хлорселективный электрод фирмы«Орион!. Стандартный раствор тнтранта (К!) подается кз цифровой бюретки, управляемой ЭВМ. Потенцкометрические данные преобразуются в график, который выводится па дисплей. ЭВМ рассчитывает полон!ение точки эквивалентности методом наимопыпих квадратов, Стандартное отклонение прп определении 4 — 75 нг/г составляет 0,6 — 1,9 пгниг. Д.ья определения элементного хлора предложен метод, основанный па потенциометричгском тнтровапии стандартного раствора подпда калия псслодуемым раствором [116].
Определение выполняют на потепцпометре ППТВ-1 с инднкаьорпым электродом пз гтадкой платпны, электрод сравнения — НКЭ. Достаточно селективный мотод определения элементного хлора основан па окислении его перекисью водорода в щелочной среде [116, 122]. В этих ус:!овнах из всех активных сооднпепкй хлора до хлорпд-попа окисляется только С1«. Раствор пейтралпзу!от и титруют раствором азотпоквслого серебра.
Описано применение раствора арсенпта натрия;ьля определения элементного хлора[258,397|.Метод основан ыа тнтровапип образу!оьцегося в щелочной среде гнпохлорит-иона раствором арсе- нита натрия. Определение выполняют в ьцелочной буферной среде (рН - 12) в присутствии ОзО, в качестве катализатора с платиновым индикаторным штектродом и НИЭ па приборе р!1-340. В точке эквивалентности наблюдается необратимое падение потенциала.
Хлор можно тптровать потенциометрвческп раствором гпдрохпнопа в сроде 20«о-пото раствора Н«80«илп 15!о-ного раствора НС[ [951], определению мешаез гипохлорит-поп, титруьощпйся аналопьчно. Для тптровапия элементного хлора используют также гпдразппсульфат с потепцпометрнчоской фиксацией конца реакции [1038]. Тптрованпе ведут в среде 5 — 10".о-ного раствора НС|. Мешают определению все актпвпые соединения хлора. Оппсано потепциометрнческое определение хлора с применением раствора аптпмонплтартрата. Тптровапке образую!цегося в щелочной среде гппохлорпт-нона проводят прп помощи потонциометра марки рН-340 с электродной парой Р!-ПКЭ [259|.
При определении элементного хлора в смеси с 80, в качестве поглотителя используют щелочной раствор этилксантогената. Непрореапьровавпьий этилксантогенат титруют раствором азотно- кислого серебра пекомпенсационным методом с серебряной проволокой в качестве индикаторного электрода, электрод сравпения— графнтовая илн карборундовая палочка [45]. Химизм титрования основан на том, что растворимость ксантогепата серебра значительно нин!е, чем ЛдС[ и Л87, поэтому он осаждается первым. 4' 99 АТЕЕ Его Элементный хлор определяют потепциометрнчески в воздухи промышленных предприятий [45, 116, 459, 565), в воде и водных растворах [258, 397, 498, 883), в промышленных стоках [893), в диокспде хлора [28!.
Определение гипохлорит-иона Наиболее распространенным тптраптом для потенциометрического определения гипохлорит-понов является арсепит натрия. Тптровапие обычно проводят в слабощелочпой среде с рН «8, создаваемой бпкарбонатом натрия [257, 353!. В присутствии хлорит-иона тптрование ведут в более щелочной среде (рН =.- 12) [257!. Кроме прямого титрования гппохлоркт-иона арсеннтом натрия описан вариант, в котором к раствору гипохлорнт-ионов прибавляют стандартный раствор арсеннта натрия.
Избыток арсепита титру«от броматометрическим методом [756!. Отдельные авторы рекомендуют для ускорения реакцкп гппохлорвт-попа с арсенитом натрия применять четырех окспд осмпя [257!. Тсстрованне проводят компенсацно~шам методом, в качестве индикаторного электрода рекомендуют платиновую спираль, электрод сравнения — каломельный. Опшбка определения гипохлорпт-иона потенцпометрическим титронаппем арсенитом натрия, по данныи [353), составляет -~- 0,110о. Гипохлорит-ион можно определить подометрически [715!. Потепцнометрическое тктрование гипохлорнт-ионов в работе [715) рекомендуют проводить в уксуснокислой среде путем прибавления избьпка раствора иодида калия, выделившийся иод тптруют раствором соли ртути(1). Гвпохлорит-ионы потепциометрическн тптруют раствором серпойкислоты [351, 353).
Кривая титрования (рис. 3) имеет два перегиба. Первый перегиб соответствует концу титровапня щелочи, второй перегиб обозначает конец тптрованпя гнпохлорнт-иона (образованно НС10). В бикарбанатпой среде в присутствии свободной щелочи сначала титруется сумма ОН -, ПСО, (частично), затем гнпохлорит + НСО«. Потенциометрическое определшсне гипохлорит-ионов в отсутствие хлорпт-ионов авторы работы [810! рекомендунп проводить титроваппем раствором сульфита натрия. В качестве буферного раствора используют смесь гидрокспда магния с сульфатом магния. Авторы работы [353) считатот, что прп титровапии пшохлоритионов в щелочной среде раствором сульфита натрия получаются неправильные реву.чс,таты и рекомендуют подккслять раствор 1Аг серной или уксусной кислотой.
Гипохлорнт-ионы можно т!провать потепцпометрическп раствором гидрохинопа в 20'!3-пом растворе Н,ВО, [951), а также раствором соли Мора в 0,12 — 0,2 ЛХ ХП,СНаСОО [1037!. Оппсбка соответствует ~ 0,29%. Определенисо гппохлортлт-ионов не мешают 100 Р!ю. 3 ° 1 1н ные !.Отенцннмо«С!вчгсно !о тспрнна! нн и!похиорнт-нинон(Е), с! ! ! н сннохлорнт-ногон и карбовата петрин (ЕЕ!, снеги шелочи н карбоеата натрии (П!! серной кислотой (0,1 Л'! [351! И . С! — *ии'ло рилли!ворон серпой инсан!о!, оо!раина!ииоо на т!ггроианиг: и— гооаоаноа Мено'сн, Ь вЂ” иа!,Еонота натрии, . гипохлорит-ионоо й!ЕС! д Еоа«рогоз«й !'а оо„, и хл о р ат- , х л о р и д-, сульфат-, н !п р ат-н оны ; мешают к одпд-, б ромпд-, фосфат-ионы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
