Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Если использовать предварительную отгонку хлора в виде хлористого водорода, предел определяемой концентрации можно снизить до 6 10 ' % (ошибка 27 — 30%) И55). Этот способ был применен для определения хлоридов в материалах высокой чистоты: сульфате аммония, полиметилсилоксане, вазелине. Серьезным недостатком нефелоиетрических и турбидиметрических методов определения хлорид-ионов является невысокая точность, объясняема»» плохой воспроизводимостью результатов вследствие неустойчивости взвеси ЛиС1.
Пря сравнении этих методов между собой отмечается более высокая точность (в 2 — 3 раза) турбвдииетрического метода [299!. Недостатком обоих методов является также невысокая избирательность; определению мешают все ионы, образующие осадки с ионами серебра в кислой среде. Указанными методаии хлорид-ионы могут быть определены (после соответствующей обработки образца) в природных и сточных водах [246, 264, 722], органических соединениях И55, 246, 443, 614), полимерах [571), некоторых металлах [377) и их гидридах [124), гальванических ваннах !73, 793), стекле!799), полупроводниковых пленках [360), реагентах [518], различных неорганических соединениях (кислотах, солях и т.
д.) [49, 155, 217, 368, 369), атмосферном воздухе [8, 233, 298). В последнем случае пробу воздуха пропускают через воду, где поглощается аэрозоль хлористоводородной кислоты и другие летучие хлориды. При наличии в воздухе элементного хлора пробу пропускают также через щелочные растворы арсенита или сульфита натрия, восстанавливающие хлор до хлорид-иона. Содержание злементного хло- ра соответствует разнице между общим количеством хлорид-иона в растворе поглотители и етя и его содержанием в водной вытяжке [298). П ожен вариант турбидиметрического метода определения редл и -ионов. Хлорид-ион осаждают раствором Ада[0», д хлорид-ионов.
А С1 астворяют в амииаке, полученныи раствор р о об абатывают сульфидом натрия и измеряют оптическую плотность у ть с спеязии 8 п и ]» = 430 нм И39, 741]. Этим методом определяют 0,001— 0 2 ~' хлорид-ионов в титановои губке [74 ), г р р [ 41), го ных по одах г хл вб! 1741], сульфиде и селенидс кадмия И59, 1о»». Светопоглощение суспензии ЛкС1, окрашенной адсорбпрованным дибромфлюоресцеином, измеряю р т п и Х = 550 нм. В етом случае определяют, мкг х т 0,4 мкг хлорид-иона [818а). Разработан зкс" т би иметрический метод определения хлорид-иоков, основанный на осаждении их нитратои кадмия в безводном уксуснокислом растворе и из р ,мерении оптической плотности суспепзии в стпым т бидиС6С1.
[55). Метод не имеет преииуществ перед известным тур идн., о . етод метрическим м методом определения хлорид-ионов д, дС, ять хло и -ион в прива исключением того, что позволяет определять хлорид-и сутствии незначительных. количеств иодид-ионов (содержапие их не должно 'превы»пать»о». т 25 г' ). Относительная ошибка определения хлора ~~ 2,2%. Определение хлорид иона Метод основан на способности АлС! тушить флюоресценцию некоторых красителей: флюоресцеина, возина, флюорексона, родамина С, родамина 6]К, комплексона — дииодфлюоресцеина. были польтаты в отношеяии чувствительности ыли по- Наилучшие реву флюо ес еином натрия И42).
Для активации процесса и льт афиолетовым целесообразно облучение коротковолновым уль р ф светом (254 кг»). М был применен для определения хлорид-ионов в воде вы- . О етод сокой чистоты. н дает в озможность определять несколько мк / хлорид-иоков в воде. . Ошибка метода при содержании хлориди от 10 о ионов от 50 до 10 мкг/л составляет 5%, при содержании от до 2 мкг/л — 10 — 15г4.
Количество органических веществ должно быть мало или стабильно. Оп е еление хлорид-ионов возможно методом кизкотемпературпределени замо ожеиных нои люм инесценции использующим излучение . р а [313!. К исслеводных р т растворов хлоридных комплексов свинца ! !. дуеиом аство у, содержащему хлорид-ион, добавляют р р аство ацетата свинца до концентрации 0,001%; в этих условиях образуется в основнои комплекс РЬС~~ . Люминесценцию возбуждают в области 260 — 280 нг», а регистрируют в области 390 — 420 кг» при — 196' С.
Аналогично записывают спектр возбуждения того ора с добавкой известного количества хлорид-ионов. По ние интенсивности спектров возбуждения рассчитывают содержан 79 хлорид-ионов. Метод был применен для определения ионов С1 в уксусной кислоте. Нижняя граница определяемой кон ент ации ионов 2 мкг/мл. Под действием УФ-облучення ионы С1 взаимодействуют с -( -нитро-2-фурия)-бензотвазолом в среде 609ю-ного раствор Не О, с образованием 2-(5-хлор-2-фурил)-бензотиазола, обладающего интенсивной фиолетовой флюоресценцией ценцией, которую измеряют при длинах волн возбуждения и испускании 375 и 422 нм соответственно [997].
Содержание иона С1 находят по калнб оф у, р линеек в интервале концентраций 0,1 — 10 мкгттмл. Определению 0,5 — 5 мкг/мл хлорнд-иона не мешают 10 — 100-кратные количества ионов Хп(11), Со(11), Мд 11) использован для определения ионов С1 в водопроводной п оводной воде Определение элементного хлора Газообразный хлор способен необратимо тувтить радиолюмипесценцию жидкого люминофора — толуольного раство а 1-нафтпламина. Это свойство м б ожет быть использовано для определевора -на ния менее 0,01 мг хлора [157]. Определение гипохлорит-иона Для определения гипохлорит-иона использов ана хемилтолтттнес- НО центпая реакция с люминолом [25, 685 77г].
В присутствии аз 2 ,О, интенсивность свечения увеличиваетс б. я при лизительно в 10 раз [ 5]. Реакцию следует проводить при рН 10 — 11 в среде ка бонатного буферного раствора [ттаНСΠ— [т[а СО . Дл определения еактивы и пения реактивы и исследуемый раствор сливают в кювету ф руют свечение фотопластинкой, располоясенной под кюветодержателем. После обычной обр б а отки плао етрируют на микрофотометре и определяют по логарифмической шкале почернение пятен Я и я и почернение фона — Е является мерой интенсивности суммарного свечения. Со е "н д ржа ие гипохлорит-иона определяют по калибровочном г афик, о . у 'р ф у, построенному в координатах ЛтЯ вЂ” концентрация гипохлорит-нона.
Элементный хлор ве ет б гичпо. Связан хлор ведет себя аналоа ный хлор (хлорамины) свечения не дает. Метод п вменен р для анализа водопроводной воды. Такие окнслнтели, как КС10„К г[Ре(С5[)г], [У[аз8,0г, КМпО, Вгто С10тн ол.- ны отсутствовать. Определение диоксида хлора С10, оп е определения С10 явл т с р деляют аналогично гипохлорит-иону. Ос б у. о енностью Вспышк г является очень короткий период высвечивания. делнемая конт ент а ия спышку регистттнруют осциллоскопом [685]. Н аименьшая опреотклопение 7,9% [960]. концентрация диоксида хлора 0,3 мкг/мл. Стандартное 80 Определение перхлорат-нона Перхлорат-ион образует ионный ассоциат с 3,5-диамттно-'У[- (аминоиминометнл)-6-хлоропиразинкарбоксамядом с отношением компонентов 1: 1, который легко зкстрагируется 4-метил-2-пентаноном при рН 4.
Определение иона С!Ос основано на измерении флюоресценции зкстракта при 410 нм (дляна волны возбуждения 368 нм). Линейность калибровочного графика соблюдается в интервале 0 — 2,5 мкгттмл иона С10,. Определению не мешают ионы С!, 80',"=, Вг, СЕ1гСОО, СгО',, цитрат-ионы, а также ионы Мп(1!), Со(11), 5[1(11), Хп(11), Ре(111). Мешающее действие попов С10,, 7, [ЧО, и БС[У[ устраннют выпариванием образца с НС1; Нд(П) и Си(11) маскируют ЭДТЛ.
Метод применен для определения иона С!0~ в хлорате калия [488]. ХРОМАТО1 РАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Определение хлорнд-нона Бумажная хроматография. Методы бумавсной хроматографии используют фильтровальную бума~у, пропитанную раствором Ля,СгО, [87, 168], или желатиновую пленку, содержащую диспергированный коллоидный АЕ,Сг,От [574]. При соприкосновении реактивных полосок с исследуемым раствором хлорид-ионы диффундируют в них и осаждаются в виде ЛдС1, вызывая обесцвечивание определенной зоны.
Площадь бесцветной зоны пропорциональна концентрации хлорнд-иона. Метод позволяет определить 0,2— 0,8 мкг хлорнд-иона в 0,1 мл раствора с ошибкой ~(15',г Н68]. В работе [428] используют фильтровальную бумагу, пропитанную оксалатом серебра. Влажную бумагу после нанесения на нее микропипеткой анализируемого раствора облучают Ус[т-светом для разложения образовавшегося ЛяС! (оксалат серебра не чувствителен к свету).
При атом возникает коричнево-серое пятно элементного серебра, площадь которого пропорциональна количеству иона С1 . Наименьшее количество хлорнд-иона, определяемое этим способом, составляет 0,1 мкг. Ошибка воспроизводимости ~10гю Возможно одновременное определение хлорид- и подидионов нри совместном присутствии [87]. В силу значительной разницы в растворимости АЕ7 и АаС[ осаждаются на бумаге последовательно, образуя соответственно слабо-желтое и белое пятна. После высушивания пятна вырезают и взвешивают.
Масса пятна пропорциональна количоству определяемого иона. Для определения микрограммовых количеств иона С1 (а также Вг и 1 ) предложен метод бумажной пиковой хроматографии [9]. Содержание хлорид-иона находят по высоте пика, который образуется на хроматограмме осадком ЛяС] при подъеме растворителя по бумаге, импрегннрованной оксидом серебра. На бумагу предварительно наносится калиброванным капилляром проба 81 ,анализируемого раствора объемом 0,002 — 0,003 мл. Метод особенно выгоден в тех случаях, когда имеется очень малое количестно исследуемого раствора. При одновременном присутствии н пробе хлорнд-, бромид-, иодид-ионон вначале появляется пик наименее растворимого АяЗ, затем над ним растет более светлый пик АяВг и, наконец, ник АяС1. Высоту последних пиков измеряют по разности высот двух пиков, считая от точки нанесения раствора.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
