Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 20
Текст из файла (страница 20)
В случае бриллиантового зеленого соотношение концентраций С10» . 'С10» не должно превышать 1: 1. Однако, если использовать в качестве экстрагента толуол пли м-ксилол, допустимое соотношение концентраций С10,:С10» становится равным 1 10 и 1: 100 соответственно [94]. Хлорид-ионы в отсутствие хлорат-ионов не мешают определеыию при использовании бензола при 10000-кратном количестве, при использовании толуола и м-ксилола — при 100- и 10-кратном количестве соответственно. Не оказывают мешающего действия ионы СгО', и Сг,О,' при соотношении 1: 4, НО, и Г прп соотношении 1: 6 и 1: 600 соответственно. Относ»»тельная ошибка определения перхлорат-иопа в присутствии хлорат- и хлорид-ионов составляет 1,2 — 1,3% для обоих красителей. Перхлорат малахитового зеленого был использован при анализе органического электролита пропиленкарбоната 196].
Определение с кристаллическим фиолетовым. Для экстракцин ионного ассоциата перхлорат-иона с кристаллическим фиолетовым используется хлорбензол]1014]. Закон Бера выполняется для концентраций иона С10» 0,01 — 0,8 мг]л. Оптическая плотность органической фазы максимальна и постоянна в интервале рН 2 — 7. Взаимодействие С10,-иона с красителем характеризуется очень высокой чувствительностью: молярный коэффициент погашения продукта реакции равен 90 000. Присутствие значительных количеств ионов 80», 30» п СГ не мешает определению, однако ионы С!О», »0» и»зО, мешают, если находятся в тех же количествах.
Мешают также значительные количества ионов У и ЭС5] . Определеыие с ферроином. Перхлорат ферроина экстрагируют и-бутиронитрилом при рН 5 — 6 и измеряют светопоглощение органического раствора при 510 км [588], Закон Бера выполняется в интервале концентраций 10 ' — 4 10 ' ЛХ перхлорат-иона. ОпределениюнемешаютионыСГ, 80,, РО», В»0,, СгО, . [Ге(С»»])»]~, 70,, г', С»0» . Вместе с ионом С10,' переходят в органическую фазу ионы Вг, СЯ, ]з]0» ЭСгГ, гО,. Хлорат-ионы экстрагируются слабо, и на их содержание может быть сделана поправка.
Отно- 75 сительная ошибка определения перхлорат-иона составляет 2г4, Определение с вариамиповым синим. Окисленная форма реагента взаимодействует с ионом С10, в интервале рН 2,0 — 4,5 [106). Продукт реакции хорошо извлекается нитробензолом. Экстракт имеет ярко-синюю окраску и характеризуется высоким значением молярного коэффициента погашения, равным 78000. Калибровочный график прямолинеен в диапазоне концентраций 4 10 '— 5 10 ' ЛХ перхлорат-иона. Преимуществом данного метода является отсутствие мешающего влияния иона С10з.
Не мешают определению также большие количества сульфатов, фосфатов, боратов, карбонатов, хлоридов, нитратов, иодатов, тартратов, нитратов, ацетатов. Мешают ионы цианидов, роданкдов, нитритов, иодидов, ренатов. Определение с другими реагентами. Для определения 5 10 '— 10 ' М перхлорат-иона был использован раствор ионного ассоциата тетраяитроднаминокобальта с тетрагексиламмонием (СгП,з)4Х. ° Со(ХНг)г(МО,), в смеси ксилен-изобутилметилкетон [520, 684). Перхлорат-пон количественно заменяет в соединении анион Со(ХНз)г(ХО,),, который затем определяют по увеличеяню светопоглощения водной или уменьшению светопоглощения органической фазы.
Определеншо не мешают ионы СХ, СН СОО, РО', С1, е(СХ)г, Ге(СХ), '. Ионы Г, 8Сь[, 10, мешают, но могут быть устранены осаждением Айг80,. Мешающее влияние хлооат-, хлорит-, гипохлорит-, питрит-, нитрат-ионов устраняют выпариванием с НС1. Ошибка определения перхлорат-иона в прис -г -з утствии 10 — 10 -' ЛХ хлорат-ионов составляет 2,1%. При обработке перхлората тетрабутилфосфония в о-дихлор бензине смесью Ре(ХОз)з и КЗСХ возможно замещение иона С10 з па ион Ре(ЗСХ)г ° Образующееся окрашенное соединение, концентрация которого пропорциональна содержанию перхлоратиона, определяют спектрофотометрическн прп 510 км. Закон Вера выполняется для -', 500 мкг С10,-иона. Иодид-, нитрат-, хлорат- бромид-ионы мешают, но могут быть разрушены выпариванием образца с НС1.
Метод был применен для определения перхлорат-иона в количестве .-е0,03% в КС10з [583). При определении перхлората в органических соединениях использован метод, основанный па взаимодействии иона С10,; с тетрапиридииатом меди [469). В результате образованна осадка Сп(СгН,,Х)г (С10,), интенсивность окраски реактива уменьшается.
Ошибка определения при содержании 0,5 — 12 мг перхлората составляет 1 †2% . Недостатками метода являются болыпая продолжительность анализа (40 час.) и неприменимость в присутствии хлоратов. Предложен метод, основанный на ослаблении перхлорат-ионом окраски комплекса репия с а-фурилдиоксимом [1006). Светопоглощение продукта реакции измеряется при 530 нм. Ионы Сп(11), УОг, 8гОтг, ХОг и Г[Ог мешают опРеделению. ВлиЯнне иона С10г может быть устранено нагреванием раствора с НС). Этим методом определяют 1 ° 10 ' — 4 10 ' ЛХ перхлорат-иона. Ион С10, может быть количественно осагкден нитроном, избыток которого определяют спектрофотометрическим методом в виде комплекса с тетрародаиидом кобальта после экстракции его раствором циклогексанона в СС1г [942[.
Максимум оптической плотности экстракта находится при й = 625 нм; рН раствора должен быть 1 — 7. Метод дает возможность определять 0,1— 2 мг!мл перхлорат-иона с ошибкой около 1%. Определению не мешают ионы 80;, РО[, Р, С,О~~ и С1 . Ион МОг мешает. Влияние ионов Вг и Г устраняют прибавлением хлорной воды, СгО', — действием комплексона 111, С10, — действием 11,80г или СНгО, 5[От — действием сульфата гидразина илн мочевпны.
Метод применен для анализа образцов ХаС10ю Мд(0104)ю 2 ц(С! Ог)г и Сг[(С)0,)г ИЕФЕЛОМЕТРИЧЕСКИЕ И ТУРЕИДИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Указанными методами определяют только хлорид-ионы. При малых концентрациях хлорид-ион не образует осадка с ионом серебра, но дает помутнение раствора (опалесценцию), вызванное рассеянием света суспензией хлорида серебра. Степень помутнения зависит при прочих равных условиях от концентрации хлорид-иоыов.
При нефелометрическом определении измеряют интенсивность светового потока, рассеяныого взвешенными в растворе частицами АдС1, при турбидиметрическом — ослабление светового потока, прогпедшего через суспензию АИС1. Нефелометрическим методом хлорид-ионы определяют с помощью нефелометров и фотопефелометров с использованием зеленого светофильтра. Для турбидиметрических измерений пригодны любые колориметры, визуальные и фотоэлектрические, а также спектрофотометры.
В целях увеличения чувствительности следует использовать синий светофильтр. В обоих случаях перед определением ионов СГ строят калибровочный график по серии стандартыых растворов, причем для получеыия воспроизводимых результатов необходимо соблюдение совершенно одинаковых условий при определении хлорид-ионов и построении калибровбчного графика. Определение хлорид-ионов по опалесценции АдС1 проводят также методом стандартных серий [167, 217), однако применение его ограничено, так как стандартная шкала устойчива лишь непродолжительное время вследствие постояпного укрупыения частиц АоС[ и выпадения их в осадок.
Рекомендуют использовать в качестве стандартной шкалы полимерные вещества, например специально приготовленныесмесииз метилметакрилата н стирола которые имеют постоянное помутнение. дгОМННЕЩЕНТНЫЬ МЕТОДЫ 78 Нефелометрические и турбидиметрические методы определевия хлорид-ионов очень просты. К анализируемому раствору прибавляют раствор азотнокислого серебра, выдерживают несколько минут в темноте и проводят соответствующие измерения. Некоторые авторы реколшндуют нагревание раствора до 40 — 50'С [387! и введение зтанола или ацетона для увеличения ичтенсивности опалесцепции за счет понижения растворимости ЛиС! [246, 264!. Стабилизации суспензии хлорида серебра и, следовательно, повышению чувствительности определения способствует введение в исследуемый раствор нитрата свинца И55, 264) или поверхностно-активвых веществ [722, 793).
Иногда для предотвращения коагуляции АлС1 в качестве осаждающего реактива используют смесь ЛЕХОг Хаб[Ог МЕ(МОг]г А1(5]Ог)г Нефелометрические и турбидиметрические методы определения хлорид-ионов отличаются достаточно высокой чувствительностью. Указывается И67] возможность определения 0,1 — 5,0 мкг иона С! в 5 — 100 мл раствора с относительной ошибкой 5 — 6% В органических соединениях можно определять 10 г»г хлорида на 1 кг вещества с ошибкой 10% [844). В некоторых металлах определяют 0,001 — 0,01% И24), в бидистиллированной воде— до 10 г»1/ хлорида [443). При получении суснензии АдС! в водно-органическом растворе определяемый минимум может быть понижен до 3.10 '% [49!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
