Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 15
Текст из файла (страница 15)
Закон Вера выполняется в пределах концентрации 0,1 — 4 мкг<<мл. Определение с применением солей и комплексов серебра. При взаимодействии в нейтральной среде хлорид-ионов с твердым хроматом или фосфатом серебра образуется малорастворимый хлорид серебра, а в раствор переходит эквивалентное количество хроматили фосфат-ионов. Перешед>пий в раствор хромат-ион определяют 56 57 в аммиачной среде по его собственному поглощению при 365— 375 нм илн по реакции с дифенилкарбазидом [23, 159]. Фосфатионы определяют в виде фосфорномолибденовой сини [159). Метод с применением хромата серебра менее чувствителен (определяют 0,03 лг хлорид-иона в 25 мл [23)), чем метод с применением дифеннлкарбазоната ртути.
Чувствительность его ограничена сравнительно высокой растворимостью хромата серебра, что дает высокие значения оптической плотности в контрольных опытах. Для уменыпения растворимости хромата серебра иногда рекомендуют введение этанола. Метод позволяет определять 1— 80 мкг хлориц-иона. Определению мешают все анионы, которые образуют с ионом серебра соединения, менее растворимые, чем Ая,Сг04, т. е. ионы Вг, 1, ЯС]з[, 8', 8,0',, С,О', . Кроме ~тж определению мешают ионы Ва(11) и Бг(Н), образующие малорастворимые хроматы, а также ионы, имеющие собственную окраску Р 3, 159]. Хроматный метод особенно часто используют для определения хлорид-ионов в биологических объектах и воде [984).
Преимущество фосфатного метода по сравнению с хроматным заключается в меньшей растворимости фосфата серебра и более высокой чувствительности определения по молибденовой сини. Однако круг мешающих ионов остается тем же. В аналитической практике метод мало распространен. Для определения хлорнд-ионов использовали комплекс серебра с дитизоном. Разработан интересный метод, предусматривающий экстракцию четыреххлористым углеродом избытка серебра (после осаждения хлорндов) в виде дитизоната [1073).
Оптическая плотность днтизонатного комплекса серебра пропорциональна концентрации ионов Ац(1) в интервале 0 — 4 лкг'лк. При определении хлорид- и бромид-ионов при совместном присутствии выполняют селективное окисление последнего с помощью РЬО,. При определении 0,15 — 1,50 мкЛХ хлорид-ионов ошибка .
8,4. 100-кратные количества иона 1 не мешают. Методика была использована для определения хлорида в теллуридах свинца и висмута. Предложено также [773) экстрагнровать избыток серебра хлороформом, реэкстрагировать его серной кислотой и после реэкстракции определять с помощью и-днметиламинобенаилиденроданина.
Таким образом может быть определено 10 мкг хлоридов в селене, теллуре и других подобных веществах с точностью до 1006, Для связывания серебра, оставшегося после взаимодействия с хлорид-ионами, используют также бензольный раствор диэтилдитиокарбамата меди [644). Соответствующий бесцветный комплекс серебра уменыпает абсорбцию исходного раствора. Свето- поглощение органического слоя измеряют при 435 нм. Количество хлорид-иона находят по уменьшению светопоглощения исходного раствора диатилдитиокарбамата меди. Наименыпее количество М хлорид-ионов, определяемое этим методом, составляет 1 лкг.
сшают ионы Нп(П), Рд(П), Ап(1), а также иодид- и бромнд-ио- 58 ны. Метод был применен для определения хлорида в уране [644). Определение по окраске иода. Анализируемый раствор взбалтывают с иодатом серебра. В результате образования АпС1 выделяется эквивалентное хлорид-иону количество иодат-нонов. После удаления избытка А810з центрифугированием в раствор вводят Ку или Яау, которые окисляютсн до элементного иода. Выделившийся иод определяют фотометрическим методом нли по его собственному поглощению при 350 нм [1021], илн по поглощению иодкрахмального соединения, абсорбцию которого иамеряют при 615 нл [743). Этим способом определяют до 180 мкг хлорид-нона с точностью, характерной для соответствующего титриметрического метода [743].
Мезнают все ионы, взаимодействующие с ионом серебра. Иодат серебра был использован для определения хлорид-ионов в биологических обьектах после предварительного разрушения протеинов [886) и в природной воде И021], Определение по продуктам взаимодействия элементного хлора с органическими реагентамн. В кислой среде хлорнд-ионы легко окисляются до элементного хлора, который после отгонкн определяют фотометрическим методом.
Элементный хлор определяют с помощью о-толидина [917, 918], метнлового красного [770), смеси пиридина с барбнтуровой кислотой [552], о-фенилендиамина [175]. Лучшими окисляющимн агентами являются периодат- [770] и,перманганат-ноны [917].
Предложено [310) отделять образующийся С], экстракцией хлороформом нли толуолом и определять его в органической фазе по интенсивности окраски продуктов взаимодействия хлора с о-толиднном, хризондином или оензидином. Прн использовании о-толидина светопоглощение органического раствора измеряют при Л = 460 нм, молярный коэффициент погашения продукта взаимодействия равен 9600. С хризоидином хлор образует соединение, максимум светопогло.цения которого находится при 410 нм, молярный коэффициент погашения составляет 10000.
При использовании бензидина сзетопоглощенне измеряют при 430 нл, молярный коэффициент погашения в этом случае равен 11 000. Показана возможность [917) одновременного определения бромид- и хлорид-ионов, ааключающегося в последовательном окислении их перманганатом калия в растворах различной кислотностн. Образующиеся галогены отгонялись током азота в раствор о-толидина.
Были определены 1 — '10 мкг хлорнд-нона с ошибкой 1091 и 10 — 100 мкг бромид-иона с ошибкой 3'71. Определение хлорид-ионов в вице элементного хлора использовали прн анализе многих водорастворимых веществ [917], некоторых металлов (Яе, Т], Са, В[) [918], реакторных топливных растворов (растзоров солей ураннла) [552], полимерных руд и солей [310!. Определение с другими реагеитами. Малорастворнмое соединение Пп(70г), под действием хлорид-ионоз переходит в Н9С[„ который после удаления избытка реагента центрифугнрованием 59 взаимодействует с ионами Вг, С1, 7, 8СХ, б , о раауя комплекс гтдл, (Х = Вг, С1- 7 Н Х', (Х =... ЯСХ ) [676!.
Количество комплекса, пропорциональное содержанию галогенида , находят спектрофото- метрическим методом при 248, 230, 323 и 278 и тносительная ошибка ~~,' 6,0% прн определении 1 84 — 9,20 мка хлорид-иона. Об аз ю ртути(11) Н С1' е р у щийся при взаимодействии хлорид-ион а с иода том пом Н 11 ( ) и ', легко дает комплекс с фенолфталеинко и комплексо(р 1 11) или ксиленоловым оранжевым (рН 7) [677]. Моляр- ный коэффициент погашения первого соединения при ). = 568 нм равен 40 000, второго при Л = 588 нм — 24 000. Относительная ошибка составляет 1,9 — 8 5% для 1,2 — 5,2 чае первого реагепта и 1,3 — 8,6% для 2,9 — 11,6 мкг хло и -иона в случае второго. — о для „—, мкг хлорид-нона Для определения хлорид-, а также броиид-ионов в нео гани- ческих солях испо испольауют нх способность взаимодействовать с -и н в в неоргани- И т Г .
СИЛЬНО элементныи 7, с образованием комплексов 7 С1 1 В поглощающих в УФ-области спектра [678]. Свет комплекса 7. С1 изме яют ветопоглощение са ., измеряют при 245 нм. Молярпый коэффициент погашения комплекса равен 23 000. Калибровочный г а ик ли- неен в интервале 4 10 ' — 6.10 ' М хлорид-ион . хлорид-иона. 4,4с-бис-(диметилаиино)тиобензофеноп дает с хлорид-ионом в присутствии иона Сп(Н) индигово-синее опрашивание, имею максимум абсо б ии п и 640 шивание, имеющее а сор ции при 640 нм в водно-диметилсульфоксидном растворе. Этот комплекс позволяет определять 2 — 20 мкг хлорид- иона в иологических жидкостях без депротеипизации. Ионы Вг, 1, СХ, 8СХ мешают [908!. Для определения следовых количеств хлор рида в селеновых выпрямителях слой образца растворяют об аботкой КСХ.
действии тХН ) 8 О бы. (,),,Оэ было получено летучее соединение С1СХ, которое отгоняли в смесь этанола, пир б рб кислоты. В ез льтате об пиридина и ар ит овой р у о разования полиметинового красителя р у]т й появлялась интенсивная окраска. Количество тво красителя опреде- <2 р ляли спектрофотометрическим методом. Х о лорид-ион в количество 5~ [ ]. мкг определяли с отно иге. 5э [432] сительным стандартным отклонением Описан метод [450], основанный на образова и ф рихлоридного комплекса, экстрагируемого хлороформом. Хло- рид-иоп в комплексе способен легко замещаться ться на диэтялдитио- карбаиат-ион.
Образующееси в результа е тате этой замены соедине- иона, ние, количество которого пропорционально содержа нию хлорид- 0 04 — 0,32 мкг и, спектрофотоиетрируют в УФ-области (257 . 297 или нм), — мкг хлорид-иона определяют этим способом в 250 мл питьевой воды со средней относительной оптибкой 12а4 . По чув- ствительности иетод сравним с меркурироданоферратным. Хлорид-нон экстрагируют из исследуемого с. б г ела окислого раса (р о,о в , ) в виде тройного пиридинмеркурихлоридного комплекса [553].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
