Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 14
Текст из файла (страница 14)
Хлороферрат максимально 53 погло ает в УФФ-области, оптическую плотность раство а изм— [7401. в виде раствора перхлората желез 70~'- лева в г-ном растворе НС10з Ч увствительность метода невелика п е ел рид-ионов 5 мг!л. Боль ка; предел обнаружения хломг л. олыпим недостатком мето! а явля лая избирательность. Оп е ется также маь. пределению мешаюз все анионы, аю окрашенн е «омпле сы с и нами Ре(Н1) и ка ствующне с х ~ р ~ орид-ионамн. В то же в ем о ами е( ), и катионы, взаимодей- .
В время умеренные количества разование хлороферратного комплекса использ ют в ан б ологических препаратов [665, 740!. В этом сл ча поглощения соблюд е дается в интервале 0,01— этом случае закон свето- 1 0 б 2 5",4. Ос л. ши ка опре елани р д я таких количеств составляет ,о г. саждение протеина не обязательно. О е еле пр д ение по образованию хлористого х омила. Р метод [850а1 основанный хромила. азработан „ образу щегося ри взаим~- ческой плотности С,О,, Максимумы оптин экстракта находятся прн 300 и 415 нм, моляные коэффициенты погашения равны 3800 з 2800 соответст ределах — 320 мкг иона С1 .
Оп еделению мешают ионы 10, 1 С10г В Ог. преПредложен вариант описанного мето а > 0 . СС! ю извлекаю ни~ратным оуферным Раствором и до авляют К1; 1 -ион окисляется действием С 0 С! или,, нм. Время развития окраски 2 мин. Оптимальные условия определения С1: 12 — 18 Лт кг . -иона. тносительное стан а тн еленки 10 Г1- и мкг -иона составляет '1 ~/оПрямые фотометрические мето ы оп е не имекзт пр ды определения хлорид-ионов практического значения, поэтом, ля их обычно пользуются оь у для их определения Р кими»ютодаь'и, ос тся косвенными фотомет ичес а азрушенни ими некоторых сое иненнй ~ж~~~~ жфы~метргпюск~й 'или б атный ~~~ ) В од .
этом методе использ ют е о.... зу )т реакцию оомена между и тути( ) и хлорид-ионами, п изо я и т ти( ), р д щую к обр зозанию делягот колоримет ~ , и выделению родани -ноно . П д- в. Последние опретрически в виде роданоферрата. 1» исследуемому раствору, содернзащему 0,05 — 100 мг!л хл— щенпый спиртовой раство о н, ~нонниных квасцов з Нгз р еле НГ10 460 †4 п и — нм или сравнивают ок аск виз стандар ными рас ворам 0 ан".евое р ется о а.ш. Ранжевое соединение не экстрагнру я органическими растворителям ( ф 54 и ему приписывают формул РеЗС]»[" [5 и (эфиром и нентанолом) у е . [ 581. Окраска раствора роданоферрата подчиняется закону Вера до концентрации хлорид-иона 50 мг!л.
Роданоферратный комплекс малоустойчив, окраска его зависит от величины РН, ионной силы раствора, температуры, присутствия посторонних ионов. Поэтому длн получения воспроизводимых результатов необходимо строгое соблюдение постоянных условий проведения анализа; следует избегать действия на растворы прямого солнечного света, который способствует восстановлению ионов Ре(1Н) роданид-ионами. Эти обстоятельства в значительной степени снижазот аналитические возможности метода.
Наименьшее количество хлорнд-ионов, которое может быть определено этим методом, составляет 0,05 мг!л [3871. В твердых материалах (металлы, органические вещества) можно определить до 0,01',4 хлорид-ионов [690!. Наибольшее доступное определению количество хлорид-иона равно 100 мг~л. Превьппение указанного содержания ведет к уменыпению точности результатов.
Меркурироданоферратный метод малоизбирателен, Определению хлоридов мешают все ионы, обрааующие комплексы с ионами ртути(1!): Вг, 1, С]з, 8,0г, Зг, ]зО„а также ионы Сн(Н), Со(Н), В[(Н1), Т](1У), Мо(У1), которые образуют с роданид-ионом окрашенные комплексы. Должны отсутствовать феррои феррицианиды, взаимодействующие с железом(111).
Однако небольшие количества ионов Р, ХО~, 80,' (200 мг!л),РО,' (100 мг~л) не оказывают влияния на окраску роданоферрата [387]. Описанный метод был использован при анализе природных и промышленных вод [581, 828, 9041, некоторых металлов и пх оксидов [6901, стали [5331, перекиси водорода [6071, солей [557, 10051, горных пород [672], органических соединений [455, 7751, воздуха [826, '10411, лекарственных препаратов 19141, биологических материалов [7381, полимеров [8951, почв [10281.
Предложено [10631 связывать выделяющиеся при взаимодействии с хлоридом ртути(11) роданид-ионы 1,10-фенантролинатом железа(11) в разнолигандный комплекс, который хорошо экстрагируется ннтробензолом. Сзетопоглощоние органической фазы измеряют при 516 нм; РН 1,5 — 3,5 оптимально. Закон Бера выполняется для концентраций (0,8 —: 6) ° 10 ' ЛХ хлорида. Преимущество метода по сравненшо с меркурироданоферратным заключается в большей устойчивости окраски продукта реакции и более высокой чувствительности. Однако круг мешающих ионов остается прежним. Метод использован для определения хлорид-ионов в воде.
Определение по окраске хлораниловой кислоты. Хлорид-ионы определяют по малияовой окраске хлоранпловой кислоты, выделяющейся при их взаимодействии с хлоранилатом ртути. Интенсивность окраски хлораниловой кислоты измеряют спектрофотометрически при к = 530 —;535 нм. Определение проводят в азотнокислой среде.
Для уменыпения растворимости хлоранилата ртути и подавления диссоциации хлорида ртути в исследуемый ра- лает опРеделЯть 0 2 < х . а етод оыстр и пРост; позвоОпределению . 'орид-яона с оптбкой 1',4 [387 434! ию хлорид-ионов по ок аск р е хлораниловои кислоть ф С ф -, иодид-, цианид-, о ан Ге(111) и Сп(Н) н [г22 43' лиза б иологических жидкое " Г22, 65, 7 с,, 71. О был испольыния хлоридов в органических соединениях [7621. )- -триазииа с Ге Н . П еление по окраске метилтимолового с 'ииего и комплекса ( ) ° Редмшкены метод~ азруп>енин хлорид-ионами комп метил<имел(дым л~~~~ 1823а[ 2 4 ном 15861. иним ' а и 2,4,6-три-(2-пиридил)-8-триазиИзме е р ние светопоглощекия метя.
фосфатном растворе ( Н 6 6 —, оводят ч . е (р >, — 7,2) можно о ределять д-иона в о0 мл. Мешают оп е ел и, ' -, циани -, - <е ионы металлов. и -, ' -, цианид-, суль ид-ионы и многи разруп>ения ионами С1 ил)- -триазин, об аг ю взаимодейс~~ует соответств ю е т с сульфатом железа(11) с синего комплекса, а( ) с образованием темно- 560 — 600 нм. Отн с, интенсивность ок аск р с и которого измеряют при <о тносительное станда тное ",4.
Метод приго р отклонение составляет ских объектах без оден для определения хло Оп з осаждения протеина. орид-ионов в биологичепределение по ослаблению ок аоки Метод основан осчабтен ом чекса р у (11) ф б с ди енилка бази ом азования оесцветного комля У 7> = 530 †' 550 123 59 Дифенилкарбазонат м ...1591 или п по шкале стандартов [3381. створе, поэтому ин азонат ртути недостаточно с устоичив в водном раногда рекомендуют экст г лом ~ж хлороформом 11681 или вво [г91 О о .
° . у в его роводить ~ы~ш живают НМО . На и р,,> — 40;теб в р буелое значение РН под е* г. а светопоглоще>гие раство . дер- Р творов ыказывает влияние т' же фактор времени. В с водимых результатов после е бходимо терм~юа гире 30 — 50 ти озать при 22 — 24' С и Опи сываемыи метод очень Экстракционным чувствителе <.
предъявлять ст огне т б ая чувствительность заставляет стоты использу ределения миллиграммовых количеств -иона в мл раствора. Относитель ная ошибка оп- По избирательности метод мало отличается от меркурироданоферратного. Определению хлорид-ионов мешают бромид-, иодид-, роданид-, сульфид-, цианид-, хромат-, тиосульфат-ионы, которые аналогично хлорид-иону разрушают комплекс ртути(11) с дифенилкарбазоном (дифенилкарбазидом). Метают также ионы Сп(П), Со(П), Ре(П1), %(Н), Сг(Н1), Хп(П), Сд(Н), РЪ(Н), которые взаимодействуют с реагентами с образованием ократенных соединений 123, 59, 159, 692!.
Однако ионы тяжелых металлов можно предварительно экстрагировать хлороформом. Небольшие количества ионов Сп(11) (меньше 0,001',о) могут оыть замаскированы триэтаноламином. Аммонийные соли влияют при концентрации, превьппающей 12 мг1л. Мешающее действие аммиака объясняется создаваемой им слабощелочной средой, которая вызывает коагучяцию комплекса ртути с реагентом. Ионы 5[а(1), Са(1!), М9(П), А1(1П), если их концентрация не превытает 0,1о4, не оказывают влияния на окраску исследуемого комплекса, Не мешают также значительные количества ионов 80<, [>[О> РО<г СН>СОО С,Н,Оо [59, 6821. Этот метод применяют при анализе многих объектов: природной и сточной вод [591, диоксида титана [3381, оксида железа 1825], металлического натрия [6921, серы [1681, биологических препаратов [6081, органических веществ 1797!. Предложен вариант описанного метода — меркуриметрическое фотометрическое титрование [371!. Микрограммовые количества хлоридов титруют раствором Нй([>[О>)о а присутствии дифенилкарбазона в качестве индикатора, измеряя светопоглощение раствора при Х = 540 нм.
Наиболее резкое изменение оптической плотности происходит в растворах, содержащих 806о метанола, этанола или изопропанола. В силу высокой чувствительности реакции взаимодействия ртути с дифенилкарбазоном титрование хлоридов можно вести очень разбавленными растворами нитрата ртути (0,0005 — 0,005 А<), В указанных условиях микрограммовые количества хлорцдов определяют с отклонением от среднего -+ 0,20 мкг.
Этим методом определяли содержание хлоридов в каустике и хлорсодержащие примеси в оксиде этилена после разложения его сплавлением с металлическим натрием. Хлорид-ионы способны ослаблять окраску комплексов ртути с некоторыми азосоединениями. Например, ализариназооксихинолпнат ртути был применен для определения хлорид-ионов в водопроводной воде [2401. Ослабление окраски комплекса наблюдается при РН 1,3 — 2,2.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
