Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 9
Текст из файла (страница 9)
должна быть равна 1 5.10 т М Обычно п но установил, что кон ент а а , бычно прибавляют 1 — 2 капли раствора хромовокислого калия, что п н соответствует вычнсленно" иной концентрации. я, что приблизительно В присутствии ионов Ва(Н) установление конечной точки титрования затруднено. Трудность может быть преодолена, если добавить немного больше К«СгО«, чем необходимо для осаждения бария в виде ВаСгО„и затем титровать раствором АяХО», как обычно 1474[. Влияние фосфат-ионов можно также избежать увеличением количества индикатора. Определению хлорид-ионов методом Мора мошают ионы железа(111), алюминия(111), никеля(1!), кобальта(1!), меди(11), аммония(1), а также фосфат-, тиосульфат-, сульфид-, карбонат-, арсенат-, сульфат-, фторид-ионы [282, 442, 10461.
Мешающее влияние названных ионов устраня»от пропусканием раствора перед определением хлорид-ионов через различные ионообменные смолы (Амберлит-1В-120 [724[, Вофатит-Р [282)). При титровании следовых количеств хлорид-ионов возмох«на ошибка за счет реакции НС1 с СО,. Такую ошибку можно корректировать введением поправки [720). Ошибку титрованвя увеличивает скоагулировавшийся осадок. Поэтому для предотвращения коагуляции к концентрированным растворам хлоридов лития, натрия, калия, магния, кальция добавляют 5 — 10 лл 0,1«г«-ного раствора агар-агара. В качестве тптранта используют 0,01— 0,1 У АяХО» (чаще всего 0,051«'). Метод Мора применяют в основном для анализа вод [633, 771[.
В настоящее время он все больше вытесняется другими титриметрическими методами, исключающими использование серебра. Ограничивает также применимость этого метода необходимость проведения анализа в нейтральной среде, что исключает присутствие в анализируемых объектах тяжелых металлов. Поэтому гораздо чаще применяют метод Фольгарда, позволяющий проводить тктрованио в кислой среде. Метод Фольгарда предусматривает добавление избытка раствора соли серебра к раствору, содержащему хлорид-ионы. с последующим обратным титрованием избыточного серебра роданидом калия вли аммония в присутствии ионов я<елеза(!Н) в качестве индикатора (в виде азотнокислого железа или железных квасцов).
Иногда в качестве индикаторов используют тетразин, 4-(2-этилфенилазо)-1-нафтиламин гидрохлорид [750[. Титрование избытка азотнокислого серебра роданидом калия в присутствии осадка хлорида серебра вызывает некоторые затруднения. При сравнении произведений растворимости АяС! и АяЗСХ (Прлзщ =- 10 '«и ПР«зесл = 10 ") видно, что растворимость роданида серебра меньше, поэтому избыток ионов родаиида может, хотя я медленно, реагировать с осадком хлорида соребра с образованием роданида серебра. В концо титрования избыток роданид-ионов образует окрашенный комплокс с ионами железа(111). Зта окраска иногда бывает неустойчива и исчезает прн встряхивании. так как осадок рода- нида серебра содержит обычно некоторое количество адсорбированных ионов серебра, поэтому необходимо титровать до появления устойчивой красной краски.
Однако в это же время может протекать указанное вышо взаимодействие ионов роданида с осад- Зз ко"«хлорида сеРебра. Таким образом, точное определение эквивалентности бывает иногда затруднительно. Нтобы у тр Редварительно отфильтровыва»от осадок хлорида се еб а р Родаяида калия. Установлено, что без фильтрования ошибка титрования равна ~2,9%, с фильтрованием она не превышает При определении хлорид-ионов без фильтрования для предотвращения образования Ая8СХ добавляют иногда изоамяловый спирт или нитрофенол [435). Также успешно примоняют для ког уляции ЛяС) и уменьшения ошибки другие органические раствот для коарители: нитробензол, четыреххлоргстый углерод, хлороформ, малорастворимые в воде спирты (октанол и др.). Органические вещества, не содер»кащие комплексообразующих групп, мало или совсем неэффективны в качестве добавок [493). Большие количества электролитов занижают результаты.
Для определения хлорид-ионов в присутствии роданид-ионов предложоно окислять роданиды перекисью водорода и затем оттитровывать хлориды по Фольгарду [777[. Определению хлорид-ионов метаают иодат- и сульфат-ионы. Для предотвращения влияния их осаждают в видо Ва(»О ) и Ва80 . Завь «шение результатов в присутствии значительных коа з)«и личеств сульфат-ионов ликвидируется добавлением этанола [681]. ешающее действио титана устраняют связыванием его во фтортитановый комплекс. При этом избыток фторид-ионов связывают в комплекс борной кислотой [386[.
Несмотря на то что метод Фольгарда является косвенным, он получил широкое распространение прн опроделенни хлорид-ионов в самых разнообразных объектах. Наиболее часто метод используется при анализе органических соединений и биологических объектов [270 — 272, 437, 959[.
Мето Фа д янса отличается от других аргентометрических вариантов тем, что титрование проводят в присутствии органических красителей, называемых «адсорбционными индикаторами» Н36, 9[. В процессе титровання краситель адсорбируется на заряженной поверхности частиц хлорнда серебра, что сопровожда«тся резким изменением цвета осадка. Момент перехода окраски определяется изменением знака заряда частиц осадка в так называемой изозлектрической точке, которая практически совпадает с точкой аквнвалептности. При этом на поверхности осадка могут проходить реакции обрааования осадка красителя с одпимнзионов,участвующих в осаждения, реакции окисления-восстановления, комплексообразования, кислотно-основные и др. При титровавии по методу Фаянса более отчетлива конечная точка титрования.
Метод более точен и универсален чем мего, ы р Фольгарда. С применением адсорбционных индикаторов сузился круг мешающих ионов, расширилась рабочая область РН растворов. Определение хлорид-ионов стало возможным в средах 37 ильнокислых, в некоторых случая д х о 4,5 М от нентральнои до с по сернон кислот 1 1. е [3781. т ов п именяют органиче- В качестве адсорбционных индикаторов применяют ор агенты различных классов: флюоресцеины, трифенилметаскне реагенты а заме енные днфениламина новые соединения, аэокрасители, эамещ 1153, 496, 5691 и его производные (дихлор- [546з 587, 6141, ихлорсульфо-, дибромсульфо-, дииодсульф ф р пенны [788, 9951), а также иодофенол 1 .
. . д фенол [4751, эоэин 1472, 7311, бриллиантовый желтый 10301, б омфеноловый синий [9531, метаниловый желтый .7 р , ; п именяются в основном для р ботают по механиаму осаждения и р определения хлорид-ионов в неитральн й о и слабокислой средах (до рН 4) 1546!. в ля тит иметрического Иэ перечисленных выше индикаторов для титриметрич и являются метаниловый желопределения хлорид-иона лучшими я тый и дихлорфлюоресцеин [20, 379!.
ление хаоркд-конов с мотаннаовым о каслязот несколькими каплями — 5 капель 0,2зй-ного водного раствора индккатора 0,2 РУ МОз, прибавляют 3 — 5ка~ель, з н я тктрузот раствором яктрата серебра до перехода жс в розовую. рв этом оса . П ' . док хлоркда серебра окразяквается в кр гй 419, кислотный фиолетовыи 4В?, ['8 О 16011 ф ф 9501, бенгальская роза [9071 при титровании хлоридов ра ота т енгал с .
н м, и нчем каждый нэ них — при по кислотно-основному механизму, р и по оо е инд б икаопределеннои " кислотности что очень важно пр дб р 1 тора а для анализа различных объектов. ым иолетовым в раствоТитрованяю хлорид-ионов с кислотн ф з й кислоты, не мешают многоэарядные рах, содержащих 3 4 аэотнои кисл, е катионы и ° анионы, избыток МазНРО4 Маз 4 ' з' з СН СОО))[а, Сп80, Сгз(804)з, А[з(ЯОз)з [811, 9131. С метиловым фиолетовым хлорид-ионы ру ей0,3 2ХН 804на100млраствора, затемдляо р деления .
Иочи -ионы не тнтруют с этим индикатором ьз . ему раствора. одидия галогенид- и псевдо- Оранжевый С используют для тнтрования галог в области Н 2 — 6. Возможно определение 16011 Б хлорид- и бромиц-иона в присутствии яодида . енг, л оп е еления хлорид-ионов в пейтральнон [9071 Ф ф орете и применяется для анализа алколоидов . е ," -, хло ид-ииодид-бромид-но- применяют для анализа смесеи иодид-, р т ио и -ионы, переход нов. н йт . В ейтральной среде оттнтровываю д дой о зеленой, затем доокрас ки при этом от роэово-оранжевои д -о анжевои НХО о появления первоначально розово- р об аэования синей бромиокраски и титруют хлорид-ионы до образован леной окраски [950[.
Особую группу оксиадсорбционных индикаторов предста . окислительно-восстановительные д амина н его производных: дифениламиносульфокислота (дифениламин синий), г[-метилдифениламин, г[-метилдифениламин-4-сульфокислота (днфениламин красный) [4941, а также бенэндина и его производных; о-толндин, о,о'-динэопропоксибенэидин [24, 7541.
Эти индикаторы предварительно окисляют. Преимущество дифеналамина и его производных состоит в том, что они работают в сильнокислых средах (от 4 до 4,5 Аг по серной кислоте), и зто позволяет освободиться от мешающего влияния гндролиэующихся ионов. В качестве окислителей применяют бихромат калия, ванадат аммония [19, 9481, сульфат церия([Ъ') [378!. Переход окраски реагентов дифениламннового класса при титровании галогенидов обусловлен процессом адсорбцни — десорбцяи.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
