Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 7
Текст из файла (страница 7)
На предметное стекло помепгвют каплю исследуемого раствора, выпзрнвант ее досуха и прибавляют кзпюо раствора ззуринз. В присутствии иона С10 по краям капли образуются пучки тонких игл фиолетового цвете. Предел сбвзру кения 0,16 лзз при предельном рсзбзвлснин 1: 60000 !48!. 28 При использовании сафранина Т образуется золотисто-желтагь пленка осадка.
Предел обнаружения и предельное разбанление. равны соответственно 0,1 мкг и 1: 100000 [48!. Хлорэтилат 4-оксихипальдиния образует с ионом С10, в нейтральной или слабокислой среде характерные бесцветные кристаллы в виде пучков игл, собранных в розетки [21!. Предел обнаругкенин составляет 0,1 мкг при предельном разбавлении 1: 10000. В этих же условиях образуют бесцветные или окрашенные кристаллы ионы Ре(СХ)з, 8СХ, г, Сг,О',, МпО,.
Другие аниопы обнаружению перхлорат-иона не мешают. Цветные реакции. Разбавленные растворы перхлорат-иона образуют с метиленовым голубым соединение фиолетового цвета. При концентрации перхлората, превышающей 0,4з о, выделяется хлопьевидный осадок. Прибавление к раствору сульфата цинка и нитрата калия повышает чунствительность реакции и уменьшает мешающее влияние хлорат-иона [647!.
В этих условиях можно обнаружить 0,0012е перхлорат-иона в присутствии хлорат-иова, если содержание последнего не превышает 0,9%. При одновременном присутствии в растворе хлорат- и хлорид-ионов примерно в равных количествах обнаруживаемая наименьшая концентрация иона С10, составляет 0,1%.
Реакции мешает также хромат-ион, который, однако, может быть удален ацетатом свинца. В присутствии ионов Сп(П), азид-ионов и избытка 2,2'-дипиридила ион С10з образует желтое соединение, легко экстрагирующееся изобутилкетоном [940!. Метод позволяет идентифицировать 3 мкг иона С10,. При добавлении перхлората к синему раствору ассоциата тетрафениларсония с бромфен аловым синим в хлороформе органическая фаза обесцвечивается в результате образования бесцветного перхлората тетрафениларсония (СзН,),АеС10з, а водный раствор становится сине-фиолетовым за счет перешедшего в него бромфенолового синего [915!. Реакцию следует проводить при рН 7— 11,5 в среде фосфатного буфера. Метод неселективен.
Аналогично иону С10, ведут себя ВеО,, 8СХ, 1, 70,, ВР„С10з, ХО, Вг . Для обнаружения перхлората щелочного металла проводят его сплавление с Сс[С1з в микропробирке. Пробирку закрывают реактивной бумагой, предварительно обработанной раствором тиокетона Михлера. Образующийся хлор дает на бумаге синее пятно [345!. Таким путем обнаруживают 1 мкг перхлората. Если реактивную бумагу обработать флюоресцеин-бромидной смесью, то положительным аффектом является появление красного пятна. Предел обнаружения в этом случае составляет 5 мкг, предельное разбавление — 1 г 10000.
Присутствие галогенатов или нитратов делает необходимой предварительную обработку парами конц. НС!. Глава 1т' КОЛИЧЕСТВЕНПОК ОПРКДЕЛЕНИЕ ХЛОРА И ХЛОРСОДКРЖАЩИХ ИОНОВ ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Гравиметрические методы используются главным образом для определения хлорид-ионов. Выделение и взвешивание в виде хлорида серебра является одним из наиболее точных методов их определения. Можно применять гравиметрические методы для определения перхлорат-ионов, однако большого практического использования для атой цели ояи не имеют.
Определение хлорид иона Гравиметрический метод — один из самых старых и распространенных методов определения хлорид-ионов. Он заключается в осаждении ионов С1 в виде хлорида серебра раствором азотпокислого серебра; осадок АяС1 отделяют фильтрованием через стеклянный фильтрующий тигель, высушивают и взвешивают. Растворимость АяС! [ПР = 1,11 10 'о [317!) не является очень низкой, что может быть причиной ошибок при определении хлоридов.
Поправки на растворимость можно вычислить по растворимости хлорида серебра или по данным нефелометрического определения. Для уменьшения растворимости АяС1 прибавляют ивбыток раствора АЕЛ[Оз к разбавленному раствору хлорида, однако большого избытка следует избегать, иначе увеличивается растворимость АяС!. Должны отсутствовать также большие количества нитратов щелочных и щелочноземельных металлов, которые, с одной стороны, увлекаются хлоридом серебра в осадок, а с другой — увеличивают его растворимость [89!. Иногда для уменьшения растворимости АяС1 рекомендуют введение в раствор хлорида [до 10%) этанола или пентанола.
Образующийся в этих условиях осадок лучше фильтруется и промывается. Некоторое осложнение при определении хлорид-иона может иыаываться действием света, приводяп(ггы к разложению АнС1 и образованию металлического серебра и элементного хлора. Осадок становится сначала фиолетовым, а при значительном разложении — черным.
Почернение осадка является признаком непригодности его для дальнейшей работы; во избежание этого следует по возможности предохранять осадок АИС1 от действия прямого солнечного света. Хлорид серебра легко образует коллоидные растворы, поэтоыу ионы С1 осаждают действием азотнокислого серебра при нагревании и перемешввании в присутствии коагулятора, роль которого вьшолняет Н[г[03 Для осаждения хлоридов обычно используют 0,1 М [35, 387! или 5вз-ный [89, 269, 829! раствор АЕХОз.
Содержание Н[ЧОз должно быть неаначительным [1 — 2 лгл 5 — 6 Аг НгчОз на каждые. 100 мл исследуемого раствора). В присутствии легко гидролизующихся солей количество Н[у[Оз следует увеличить. Раствор с, осадком нагревают до 60 — 80' С. Для полного завершения коагуляции осадок выдерживают в темном месте не менее 2 час. [лучше оставить осадок на ночь). Для промывания осадка рекомендуют разбавленные растворы АЕХОз или Н[т[Оз. При промывании водой АяС1 легко дает коллоидный раствор в виде молочной мути, проходящей через фильтр, вследствие чего возможна большая потеря осадка. Хлорид серебра не выдерживает высокой температуры [осадок разлагается с выделением серебра), поэтому его обычно пе прокаливают, а высушивают до постоянного веса при 120 — 130' С. В этом случае осадок необходимо фильтровать через взвешенный тигель Гуча или стеклянный фильтрующий тигель. После высушивания тигля с осадном последний взвешивают в виде АяС1 и рассчитывают количество хлора.
Фактор пересчета С1,'АяС1 = = 0,2474. В отсутствие мешающих ионов хлориды могут быть определены по следующей методике [387!. Н анализируемому раствору, содержащему около 03 г хлорнд-иона в 100 — 200 мл, прибавляют 1 мл 0Л' ННОл и медленно при перемешиванип вливают раствор 0,1 М АяНОз до прекрап(ения выделения осадка и, сверх того, еще 3 — 10 ыл. Нагревагот почти до кипения, переыешивают 1 — 2 мип., проверяют полноту осаждовия н оставляют и темном месте на 2 часа.
Затем фильтруют через стекаянньш фильтруюший тигель и промывают осадок сначала 2 — 3 раза 0,01 Л' ННОз, а затем 2 раза водой, чтобы отмыть ННОз Высушивают осадок при 110 — 130'С. В целях сокращения времени анализа предложено [329! выполнять осам(денио АяС1 не в стакане, а в фарфоровом тигле. Прн, этом отпадает необходимость применения тигля Гуча или фильтрующих тиглей и перенесения осадка на фильтр. Время, необходимое для завершения коагуляции осадка, уменьшается до 0,5— 1 час., и соответственно сокращается длительность отделения осадка от раствора и его промывания.
Эти операции выполняются декантацией через маленький бумажный фильтр. Частицы осадка, попаяшие на фильтр, растворяют в концентрированном растворе аммиака, и раствор присоединяют к осадку и тигле. Содержимое тигля выпаривают иа водяной бане досуха и аатем высушивают при 120 — 130' С. Вариантом описанного выше является полумикрометод, заключающийся в осаждении АЕС1 непосредственно в центрифужной пробирке с последующим отделением осадка на центрифуге и высушиванием в той же пробирке [269!. Раствор и промывные воды удаляют с осадка пипеткой с грушей или отсасывают водоструйным насосом. Метод позволяет определять хлорид-ион при сравнительно малых количествах [порядка 5 мг) с ошибкой, не превышающей 0,2 мг.
Малые количества [10 — 140 мг) хлорид-иона можно определить 31 путем переведения первоначально образовавшегося яС А С! в менее растворимый А87 [873!. Микрогравиметрическая методика основана на реакциях, протекающих по следующей схеме: Аз+ знн, Х- С! Адб! Ад[ХНз)з Ад!. Масса осадка А87, умноженная на гравиметрический фактор 0,151, дает содернсание хлор~д-иона. Для определения 0,05— 10 ма хлоридов фильтрат, содержащий первоначальное количество иона С! и непрореагировавшие ионы 7, обрабатывают тверд~~ г[~ХОм нагревают для удаления 1з и осаждают хлорид-и н в виде АяС!. Осадок АяС! переводят по приведенной выше схеме А 7. Полученную вторую порцию А87 собирают на тот же фильтр, что и первый осадок.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
