Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Предел обнаружения составляет 0,5 мнг гипохлорита [345!. В иикропробирке смешивают каплю исследуе>юго раствора с каплей 4з>>- ного щелочного раствора сульфата таллия(1). Через 5 — 8 ыин. наблюдают появление' коричневого осадка. Описанный способ пригоден для обнаружения гипохлорит-иона в присутствии хлорамина; последний окисляет Т!(1) при более высокой температуро. Цветные реакции. 4,4'-тетраметилдиаминодифенилметан (метановый основной) в присутствии ионов С10 претерпевает ряд цветовых изменений и, наконец, обесцвечивается. Элементный хлор вызывает аналогичное изменение реактива. С помощью иодкрахмальной реакции, осуществляемой в сильнокислой среде, можно обнаружить 15 — 20 мг)л гнпохлорнт-иопа н кекоторых пищевых продуктах [554!. и,п-Диокситрифенилмотан при действии гипохлорит-иона легко галогепируется с образованием дихлорфенолфенилметилендихлорхинона фиолетового цвета [197!.
В присутствии КВгОз интенсивность окраски усиливается, причем продукт реакции окрашен в синий или голубой цвет. К испытуоыоыу раствору прибавляют несколько капель 0,05 А> раствора КВгОз и нагревают. Каплю полученного раствора наносят на фильтровавьную бумагу, обработанную 5>йз-ныи спиртовым раствором диокснтрифенилметана. При наличии иона С10 появляется синее или голубое пятно.
Указанной реакцией удается обнаружить 0,08 мвг гипохлорит-иона при предовьном разбавлении 1: 125 000. Перыанганат-, хромат-, бихроыат-, феррнцканид-, нитрит-, хлорат-, иодат-, гипоброиит- и гипоиодит-ионы реакцщ> не мешают. Хлор, бром и иод обнаружению иона С!О мешают. С помощью реакции окисления бруцина в присутствии бензидина и РеЯОе можно обнаружить 0,5 мкг гипохлорит-иона [621!. 25 Хроматографнческую бумагу обрабатывают свежепраготовленной смесью 10 мл 1%-ного спиртового раствора бруцина к 5 мл раствора, прнготовленного нз 15 мл этавояа, 30 мл конц НгРО, 0,02 г бевзпдкна и 0,2 г РеБОг 7НгО На высупсенную пря 90' С бумагу наносят 1 каплю нейтрального исследуемого раствора.
В присутствии посла С!О появляется яселто-корнчпевое пятно, постепенно бледнеющее. Если бумагу нагревать в течеппе 2 мзн. прк 90' С, пятно становятся олпвково-зеленым. Обнаружению гипохлорит-иона мешают анионы-окислители, а такнсе галогепы и сильноокрашенные вещества. ОБНАРУ)КЕНИЕ Х!!ОРИТ-ИОНА Реакции осаждения. Нд()ч[Оз)з н нейтральной среде выделяет красный осадок Нд(С10з)„легко растворимый в разбавленных кислотах. После промывания водой и выдержипания во влажном состоянии он переходит в белый кристаллический осадок НяС1з. 2ПЕО 12Н,О. Реакция обрааования Пд(С10з)з пригодна для обнаружения иона С!О., в присутствии других кислородсодержащих аннонов.
В присутствии ионов К(1), РЬ(Н) и Сп(П) ион С]О., образует характерные кристаллы [КзРЬСп(С!О,)з Втой реакцией можно обнаружить 25 мкг хлорит-иона в капле раствора. Гипохлорит- и хлорат-ионы не мешают [8081. Цветные реакции. и-Фенетидин окисляется ионом С10,„в соединение фиолетового цвета. Нерастворимость продукта окисления в диэтиловом зфире позволяет обнаружить хлорит-ион в присутствии гипохлорит-иона [604[. Растворяют 1 г п-фенетвдпна в небольшом количестве этапона к разбавляют раствор водой до 1 л.
Отбирают несколшсо миллилитров отого раствора, подкнсняют НСООН, приливают вебольшог количество днэтплового эфира. К исследуемому раствору прибавляют 1--3 капли прнтотовленной смеси и встряхивают. Пря налнчнп хлорнт-нона водный раствор окрасится в фконетовый цвет; окрашенное соедннепне, образованное гвпохяорвт-поном, перейдет в эфнрпын слой. Обнаружение 1 мкз хлорит-иона в присутствии хлорат-иона основано на окислении [а[1(ОН)з. Капясо ксследуемого раствора пркбаеляют к калло реагента, состоящего кз смеси 60 мзг 56(П) и 200 мзг ПаОН.
Капаю накрывают часовым стеклом н нагревают на водяной бане. Появпепнг черного оксида никеля(1!1) указывает па првсутствле кона С!0 в исходном растворе [345, 5021. ОВ>НАРУЖЕНИЕ ХЛОРАТ-ИОНА Реакции осаждения. Восстановители (сернистая кислота, соли железа(11), металлические А1 и Хп, формальдегид) восстанавливают хлорат-ион до хлорид-иона, который легко обнаруживают по обрааованию осадка АдС1, растворимого в ХНгОН [647). Ионы С1, Вг, У, ВгО,, УО„должны быть продварительно удаленьз действием Адс[Оз, К 5 мл нейтрального исследуемого раствора првбааняют по капляп ргсспор 1)У Ад(с)0г до полноты осаясдепия, чатем еще 1 — 2 льм Ооразующпогя осадок отдепясот от раствора (декантяруют пяп фильтруют), затем к раствору прябавляют небольшое количество цинковой пыли, 1 — 2 лсл Нг30, (1: 4), хоро>по перемепшваю г и остазпяют стоять 1 мнн.
Прнбавля>от 3 -4 мл конц. НКОг в кипятят до растворешся серого осадка серебра. В прясутствкн кона С!О, остается белый осадок АдС!. Прп налички в растворе одного хаоратпона можно обнаружить 0,0076 мг в 5 мл раствора, а прпсутствкн попов ВгОз н 70з 0,102 мг. Цветные реакции. Серпокнслый апилин в присутствии конц. Н,80г при вваимодействии с твердыми хлораталги дает темпо-синюю окраску. Солянокислый анялин с хлорат-иопом дает фиолетовое окрашивание, переходящое в синее.
На часовое стекло помещают 2 — 3 капли конц. ПС), несколько крупинок твердого исследуемого вещества и 2 — 3 капли солянокислого анилина. Появление фиолотового окраспивания, быстро переходящего в синее, указыпает на присутствие иона С[О,. Воаможно пронедение реакции на фильтровальной бумаге. В атом случае предел обнаружения составляет 20 лгкз при продольном разбавлении 1: 1250. Реакции мошают ионы-окислители: МпОг, СгО>, [г'е(С['[)г[з Н88[ . В сильнокислой сродо хлорат-ионы окисляют бонаидин, пиридип, дифениламин с образованием продуктов синего или фиолетового цвета [702[.
При использовании дифениламипа реакцию рекомендуется проводить слодующим образом. Сцшппваюг одну каплсо ксследуемого раствора с капяеа ковц. Нг30> в сшкропробврке и погружпог ее з кипящую воду. Пробирку закрывают фпльтровальной бумагбп, смоченной свешепрнготовленпым раствором дпфекпззмяяа. Соне-зеленое пятно на бумаге, вызванное действкем диоксида хлора, образующегося прп разлошепяк хяората, указывает на прксутстеве последнего.
Для пркготозленая раствора реагекта 0,5 г трпхлоруксугпоп кпсл ыы прнГ>авляюг к 10 мл насыщенного раствора дпфенвяамппа в эгвлацегато. Предел обнаружения хлорат-иона 3 мкз. Бромат-, иодат-, перхлорат-ионы не мешают. Нитрат- и нитрит-ионы реагпрусот с дифениламином аналогично. Высокой чувствительностью (предел обнаружения составляет 0,1 мкг) характеризуется реакция окисления бруцина в присутствии бензидина и Ре80г [621). На фильтровальной бумаге, обработанной раствором реактива и нагретой до 90' С, в присутствии иона С10, появляется оливково-зеленое пятно.
Реакция малоизбирательна. Мешают ионы-окислители и галогены. В концентрированных растворах хлористоводородной кислоты ион С10., нызывает изменение окраски раствора тионолина (7-аминофенотиазон-2) из красно-фиолетовой в желтоватую [9031. С фенилантраниловой кислотой хлорат-ион дает фиолетово-малиновое окрашивание. Реакция высокочувствительна. Обнаруживаемый минимум составляот 0,016 мкг при предельном раабавлении 1: 1250000 [47[.
Одну коплю исследуемого раствора выпаривают досуха, добзвляют одну каплю 0,1з4-нога рзстворз феннлантрзниловой кислоты н одну каплю конц. НзБОз нлн НС1. В присутствии иона С10 появляется нсустойчнвзя фиолстаео-мзлнноввя окраска. Обнаружению хлорат-иона не мешают ионы АгОз, АэОз, С,О',, РО',, ВОз, С10,, С1, СХ . Ион ХОз не мешает в среде НС1. Окислители мешают. В присутствии конц.
Н,РО, хлорат-ион дает при нагревании с Мп80з комплексный аннан марганца(111) [Мп(РО,),Р фиолетового цвета. Предел обнаружения 0,05 мкг хлорат-иона при предельном разбавлении 1: 1000000[345). Периодат-ион дает аналогичную реакцию. ОБНАРУЖЕНИЕ НЕРХЕОРАТ-ИОНА Реакции осаждения в основном сводятся к взаимодействию аннана С10з с некоторыми объемньгми органическими катионами. Азиновый краситель сафранин Т осаждает малорастворимый перхлорат сафранина желтого цвета.
Осадок растворим в кислотах и щелочах. Реакция малочувствительна. Предел обнаружения составляет 50 мкг при предельном разбавлении 1: 4000 [48!. Азурин, относящийся к классу индаминовых красителей, осаждает в нейтральной среде малиновый перхлорат азурина [48! Для повышения чувствительности реакции были использованы органические растворители — ацетофенон и нитробензол. Осадок флотнруется на границе раздела фаз и делается более заметным Предел обнаружения в присутствии органических растворителей 10мкг, предельное разбавление 1: 100000 [48!. К 1 мл исследуемого раствора прибзеляют 0,5 мл 0,5з з-нога раствора взурннз н 0,5 — 1 лзл органического растворителя. В присутствии перхлорзтионз весь осадок концентрируется нз поверхнасиг аргаяического рзстворителя.
Реакции с обоими красителями малоселективны. Мешают все ионы, образующие с реактивами осадки, т. е. Ня(П), Нн(1), Вп(П), Ви(17), ВЦ1П), 8Ъ(П1), РЬ(1!), ВгО, С10, МпО„Сг,О„, 1, Ре(СХ),з, Ре(СХ),', 8СХ, 810,"', С10„С10„. Хлорид трифенилселения осаждает перхлорат-ион в виде РЬз8еС10, при его концентрации )5 мкг. Ионы Сг,О', и МпО', также осаждаются реагентом. Вромат-, хлорат-, иодат-ионы не оказывают эффекта [1077!. Микрокристаллоскопические реакции. Реакции с азурином н сафранином Т лучше проводить микрокристаллоскопичсским путем.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
