Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 8
Текст из файла (страница 8)
Процесс проводят несколько р аз. Суммарная масса, разделенная на количество циклов, дает массу А 7, зквивалентную первоначальному содержанию хлора. СтанЯ дартное отклонение при определении 10 †1 и 0,0е — 10 мг хлора — а составляет 0,061 — 0,04 и 0,023 — 0,005 мг соответственно. Определение хлоридов в ниде АяС! не является избирательным. Мешают все анионы, обрааующие с ионами Ая(1) в азотно- кислой среде малорастворимые соединения: бромцл-, иодид-, роданидь цианид-и ид-ионы а также легко гидролизующиеся катионы, тео а: В[ Н?, образующие осадки при кипячении слабокислого раствора: 1( ), 8Ь(1Н), 8п(Ш), хлорид платины(1У), который увлекается хлоридом серебра, хлориды хрома и ртути, частично осаждающиеся нитратом сере ра.
р е ебра. Кроме того мешают вещества, восстанавливающие ионы серебра [89, 387!. Предложен [331! способ раздельного определения галогенидов при совместном присутствии, который основан на способности х и а и б омида серебра переходить соответственно в бромид Вг и 7 в аммии иодид серебра под воздействием ионов Вг ачно-щелочной среде. Анализируемый раствор обрабатывают раствором А85[О„выделившийся осадок, содержащий АяС[, АяВг и А87, отделяют, промывают, высупшвают и взвешивают. После етого осадок обрабатывают аммиачным раствором КВг, и АяС[ переходит в АяВг.
Количество АяВг в осадке зквивалентно содерисанию хлорида и бромида. Полученную смесь взвешивают и обрабатывают аммиачным раствором Ку. Взвешивают образующийся я а А 7 и н основе чанных трех взвешиваний вычисляют содержание хлорид-, бромид и иодид-ионов. Метод был применен для анализа микстуры, содержап1ей примерно одинаковые (по 2 — 3% ) количества СаС!т 6Н О, КВг и К7. Осаждение в виде АяС! используют для определения хлора в очень многих объектах.
Определению хлоридов в минералах и породах предшествует выщелачивание образца водой (если хлор находится в растворимой в воде форме), обработка ааотной или серной кислотой, разложение пробы азотной и фтористоводородной кислотами или даже сплавление ее с карбонатом калия-натрия [89!. После соответствующего рааложения образпа определяют соьержание хторидов в других неорганических материалах солях и оксидах [35, 329[, стекле, соединениях серы, угле и коксе [809[, рениевых соединениях [635!. Содержание хлорида 0,005а4 в металлическом титане определяли с ошибкой 5Ъ [829!. Ошибка определения хлорида в оксиде сурьмы(111) составляла 0,8'о [35!. Указанный метод может быть использован для определения хлорида в фармацевтических препаратах, пищевых продуктах, биологических объектах [305!.
Наиболее широко метод осаждения хлорид-иона в виде АяС! применяют в анализе органических соединений, причем определению хлора (н других галогенидов) предшествует глубокое окислительное И51, 249, 732, 776! или восстановительное [757, 830! разрушение молекул органического вещества. Галогены, вхопящие в состав органического соединения, выделяются в злементном виде нли в виде галогеноводородов, или в виде смеси того и другого одновременно. Подробнее выделение хлора из органического объекта описано в главе Ъ1. После переведения продуктов разложения в раствор хлорид-ион осаждают раствором АдМОз.
Для опрелоления хлорида в органических соединениях может быть использована адсорбция хлора, образующегося при сожжении органического вещества в токе кислорода, металлическим серебром. Последнее в виде сетки пли спирали помещают в трубку для сожжения и нагревают до 400 — 550" С И51, 778!. Увеличение массы серебряной сетки соответствует содоряганию хлора. В некоторых случаях при одновременном микроопределении углерода, водорода и хлора для поглощенна последнего вместо металлического серебра используют металлическую мель.
Ошибка определения хлора составляет 0,4",4 И25!. В работах (669, 732! предлагается пропускать образующиеся при сожжении газы над грапулированным полипом серебра или специально приготовленным оксииодидом серебра Ад,01,. При взаимодействии с последними хлор (а также бром) выделяет эквивалентное количество иода, который поглощается металлическим серебром, помещенным во второй камере.
Разность между увеличением массы камеры с металлическим серебром и уменьшением массы камеры с иодидом серебра соответствует массе гало- гена в обрааце. Отношение массы галогена к увеличению массы второй камеры указывает природу галогона: 0,297 характерно для хлора, 0,630 — для брома [669!. В настоящее время определение хлора в органических веществах проводится методами микроэлементного анализа И25, 132, 151, 916!. Новые скоростные методы определения хлора позволяют снизить навеску органического вещества до 4 — 6 мг, уменьшить время сжигания до 5 — 6 мин. и одновременно определять из одной навески несколько элементов, например углерод, волорол и галоген. Ошибка определения хлора находится в пределах 0~3 — 0,514 И25, 778!.
Для гравиметрического определения хлорид-ионов предложен 2 хлад Р-оксинафтилал-и-аминопиридин, который количественно выделяет иа растворов при РН 3 — 5 в присутствии ионов РЬ'+ осадок (С44Н44ОЩ4 РЬС1, желтого цвета, нерастворимый в воде, спирте и эфире [109[. Осадок высушивают при 110 — 120'С. Фактор пере. счета на хлор 0,09153.
Метод успешно использован для определения хлоридов в различных водах и рассолах, однако бикарбонаты и сульфаты мешают и должны быть удалены. Относительная ошибка определения 5 — 20 мг хлоридов не превышает 1,5%. В органических соединениях хлорид-ион был определен путем пиролиза я гидрогенизации в потоке водорода, содержащего аммиак, над никелевым катализатором. Образующиеся галогениды аммония собирают во взвешенную адсорбционную трубку, после чего трубку снова взвешивают [802). После сожжения органического вещества в токе 04 образующийся хлор поглощают в аппарате, содержащем РЬСг04 илн ангидроя, и определяют по увеличению массы поглотительного аппарата [632).
Хлориды щелочных и щелочноземельных металлов могут быть определены термогравиметрически [923). Метод применен при анализе почв. Определение перхлорат-нона В настоящее время основные гравиметрические методы определения перхлорат-иона заключаются в осаждении его катионом тетрафеннлфосфония [589, 679, 956) или чстырехзамещенного аммония [545). В качестве последнего используют, например, бромид н-тетраамиламмония и хлоряд диметилфенилбензиламмония. Все перечисленные соединения образуют с перхлорат-ионом кристаллические соли, малорастворимые в воде и хорошо растворимые в хлороформе. Осадки высушивают при 105 †1' С. Этим методом можно определить 1 — 25 мг перхлорат-иона с относительной ошибкой 1 — 4% [589, 679). Кроме перхлорат-ионов осадки с указанными реагентами дают перманганат-, перренат-, периодат- и хлоратионы.
Определению мешают также ионы Ня(П), Ян(1Ъ'), Сд(П), Хп(П), Ре(Н1), Со(П), которые осаждаютсв в виде комплексных авионов [МС! [4 или [М(ВСь[)4)г [545). Хлорат-нон может быть удален кипячением исследуемого раствора с избытком хлористоводородной кислоты [589) или восстановлен бисульфатом натрия до хлоридиона, который не мешает определению [545). Мешающее влияние некоторых катионов может быть уменьшено связыванием их в прочные комплексы, Хлорид-, бромид-, нитрат-, карбонат-, оксалати фосфат-ионы с перечисленными реагеятамн не взаимодействуют. Ряд методов определения перхлорат-иона в солях основан на восстановлении его до хлорид-иона, который осаждают и определяют в виде АяС1.
Разложение перхлората может быть осуществлено сплавленнем с Р[Н4С1, КЯО4 или пагреваняелг с конц. Н,804. В последнем случае ион С104 восстанавливается до С1„ который поглощается щелочным раствором Аз,О, я переходит в ион СГ. итгиыетРИчЕЕИиЕ Иеч0, нтриметрическими методами опре Ряд ~ Гипохлорит хлорке яют хлор в виде хлотитриметрических методов ит-ионов и элементного хло а. ра. Прямых адов определения хлорат- и пе х ионов нет. Определение хло ат- и пе хло Рат ~~~~~ ~~~д~~~~ к восским определением. В их до хлорид-ионов с после ю и ду щим титриметричехлорат- и перхлорат-и м.
некоторых случаях после восстановления оксидиметрически. ат-ионов избыток восет н б ановителя определяется Основные титриметрические мета ы о нов основаны на об е методы определения хлорид-иона о разовании малорастворимого оса к серебра или малодиссоции р осадка хлорида случае титрантом служит р рованного хлорида т ти 11 Р У ( ) В первом ческое титрование) ужит раствор нитоата се ея р р бра (аргентометрикуриметрическое титрование).
, во втором — раствор нитрата т ти * ага ртути(11) (мер- Определение хлорид-иона 2 зй А г Р емтометричеекое тзтроеание Один из первых аргентомет иче логени - — б р ческих методов определения гад-ионов — безындикаторный мего — о " метод Ж. Гей-Люссака [24). проводят маленькими по и помутнения по б рциями до прекращения Метод дает т сле при авлення аство а точные результаты но к о р р азотнокислого серебра. т , Репо лнв требует опредеавыка.
оэтому на практике обычно польз ютс Мета Мо д ра основан на титровании хло нитрата сереб а. В Р хлорид-ионов раствором лый калий ко " б ра. качестве индикато а п и р рименяют хромовокяскоторын образует с избытком красный осадок А С О Х док яг г,. Хромовокислое сереб о аств при увеличении концентрации во о примен ю я т главным образом при тит овании ц нтрации водородных ионов. Поэтому метод ров хлоридов [4-'8 тралнауют щелочью [633) нчи бика бона ванне провод ят на холоду, так как с павы нли икарбонатом натрия [24). Титрорастворимость А С О вышепием температуры в пределах 16 — 2"'С кг г 4 увеличивается Изггенение температуры оказывает [330). з практического элия о влияния на результаты не Рассчитанная на основании закона действ ю их центрация индикатора о . 6 0 0 [330) экспериментально уст а а должна ыть,01)т' [24, 731 .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
