Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 27
Текст из файла (страница 27)
11отенциометрическоетитрованне гппохлорсит-попон раствором гидразипсульфата прп рН 13 дает относительнусо ошибку --2% [983!. Автоматическое мпкротптронание гнпохлорит-попон раствором ферроцпапнда калия проводят в 0,6 Л! Н«80, [564!. Была сделана попытка применять для потенцпометрпческого определенна гнпохлорпт-попов раствор меркуронятрата в 1дс !и Н«ЯО„!о53!. Однако эта попытка пе дала положительных рсзультатов, таь как в процессе тптрования наблюдались потери гппохлоркт-попов в виде, элементного хлора, Имеются указания, что гкпо:слорпт-попы можно потепцпометрическп тктровать раствором аптпмопплтартрата прн РН -.
8 с Р«1-индикаторны«с электродом. В качестве кэталкзатора применяют ОнО, [259!. Фирмой «Ориона разработан прибор;!ля нопрсрывпого контроля остаточного содержания хлора в виде гипохлорпта в интервале концептраций 0 5 — 100 э!а!«[515). Действие прибора основано на э:сектрохкмвческпх измерениях.
Показания прибора не зависят от окраски и мутности пробы. Мешают опроделонпю бротспд-, нодид-попы н сильные окислителя. Прибор предназначен для непрерывной эксплуатации без надзора в течение 30 сут. н 'кесткпх условиях. Гипохлорпт-ио~ы опроделяют потенсснометрическм в растворах [353, 515), белильной извести [1037). Определение хлорит-нона Хлорит-!тоны потепциометрически тптрусот па холоду р,!створом ',80, в слабощелочнои среде в присутствии ацетата натрия ом 1'е80 в ., б [1051). В кислой среде (рН 2 — 3,5) можно титровать хлорпт-ноны раствором гипохлорпта натрия с платиновьсм и нормальным ка- 1О1 ломельиьам электродяил [711!. Скачок потеицияла иаблюдаетсв при 230жо.
Ионы С10,, С! иС!О,, по исшааоч определению. 1?род,чо'кеи метод опре;(слепня хлорит-иолов, осиовапиый иа восстановлении их в иейтральиои среде до тлорид-полоз. С помои(ьяа арсешпа натрия в присутствии катализатора ОзОа образунаацпсся хлорпд-поим тптруют в 70 "да-пом метаноле растворол( азотнокпслого серебра с хлорселсктивпыи электродолч [996!. л ло(ааат-изина определяаот также путслч прямого титровяиия раствором арсеиитя иатрпя в среде кярбопятя натрия а присутствии кятаа;шзяторя ОяО, [2561. Тптроааяиие проводят с платиновым п кяломсльпым электродами. Хлораат-а(оачьа моакио потеициометрически титровать в слабощелочпой среде (р!? 8 — 12) раствором аитимолплтартрата в присутствии 3 — 5 капель 0,1оо-ачого раствора ОяОо [259!.
Разрасаотап потепциометрическпй метод определения хлорит-иоиов в присутствии хлорат-, хлорид-поиоз и диоксида хлора [711, 9961 и метод ала;аяза аао;(ааьах растворов па содер;каппе хлорит-ионов [355[. Определеипе диоксида хлора Определение диоксида хлора проводят потеициоиотрическим титровянпем раствором арсоааита патрии в щелочной среде [258, 397!. Д(аааксачд хлора в шелочпой среде медленно восстанавливается до хлориг-вопя. Образующийся хааорачт-чло(ч титруют арсепитом натрия в прпсугствип катализатора 0,1 "о.кого раствора ОзО, в 0.3 Х ч[аОН.
В качестве индикаторного электрода па пользуют гладкуао платппу, электродом сравнения мо;кет с;ау;нить каломельиый, графптоеый плп хлорсерсбряиый электрод [258]. Титроваипе рскомеядунач вести в слабощелочпой заГчуфорепиой среде (рН ~ 12) Р97] или в среде бикарбоиата натрия, вейтрализовапного Е1о80, по ализарииовому желтому Р [258]. В работе Р551 приведен метод потеициомотрического определеиия С10о титроваиием Н,О, в щелочном растворе с плативовым и калолп льиым злектродамп.
Ошибка составляет --)-1,5оо. В работе [116! С10о определяют потеициометрическим титроваиием раствора К1 исследуемым раствором в кислой среде или расчворя НоО в щелочной среде. Кисльае и щелочшчс растворы перекиси водорода можно тптровать газообразной смесью. Имснатся указаиия, что дпоксид хлора в растворе моя,ио титровять раствором аптимоиилтартрата в с:аабощелочпой среде (рН 8 — 12) в присутствии 0:04 как катализатора с парой электродов !'( — НИЗ [2591. Дпоксид хлора обычно опредсляаот в растворах, годер;наших активиые соединения хлора [116, 258, 397[, и в газовых смесях [116]. Определение хлорат-иола Потспциометрические методы определения хлорат-иолов основаны па взаимодействии пх с восстаиовителями. Для этой цели ис- 102 пользуют растворы серпокислого жслоза(Н) [353, 10361 и арсеиита натрия [257], ферроциаиид калия [564], яптимоиилтартрат калия [2591, соли титана(111) [6501.
Прямое потенциометрическое титроваиие хлорат-иолов раствором соли Мора рекомендуют проводить в среде фосфорной кислоты, так как прп этом в системе протекает целевая реакция восстаиовлепия хлорат-ионов до хлорид-иоиов и подавлячотся побочные реакции восстановления хлорат-ионов до чипохлорпт-иоиов и элемептпого хлора [10361.
Роакция катализпруется 0,01 Л! раствором четырехоксида осмия, ио требуемое количество ОзОо (0,75 .аьо 0,01 ЛХ раствора па 0,8 — 8 овг С!0,) приводит к отрицательным ошибкам. Титроваиие проводят в среде НоРОо (1: 1) при пзгреваипи титрусмой смеси до 70 — 80' С с гладким платпповым слектродом и иасыщеипым каломслькым электродом срявпеппя. Перед точкой эквивалентности тптровать следует медленно, вьш;пдая 1 — 3 мия.
перед прибавлением каждой порции титраитя. Пе кеша(от определеппю хлорат-иоиов ионн 80,, РО;а, В,О;, Вг, С1 (до 30-краткого избытка), Р (до 75-кратного избытка) и .лОч (до 15-краткого пабытка). Иодид- и гипохлорпт-воиы мсшшот и должны быть удялсиы обработкой НлОл. Ошибка составляет 0 2!о~~ В связи с тем, что реакция восстановления хлорат-ионов вонами железа(Н) протекает мсдлеипо, некоторые авторы [3531 ]юкомеидуют прибавлять к исследуемому раствору избыток соли Мора в кислой сродс ( 9 Х ??о80а), нагревать для полпого протекания реакций и после охлаждения определять тлорат-попы по оГаразующимся хлорид-иолам пли по избытку иолов Ре(Н), пе вступивших в реакцшо. В последпем с:аучае тптруют раствором перчапгаиата калия.
Арсеиитометрическое определенно хлорат-иопов проводят титроваиием избытка арсеиита патрии, пе вступившего в реакцию с хлорат-иолом. В качестве титраитов используют раствор бромата калия, пермаигаиата калин или церросульфата аммоиия в присутствии ОзОо. В присутствии повышепиых количеств ОзО, возможно прямое титроваиие хлорат-иоиов арсенитом натрия [3531.
Индикаторным электродом служит гладкая платила, электродом сравиепия — графитовый или каломельпый электрод. В присутствии Оз04 реакция восстаиовлеиия протекает с промсжуточиым образованием НС10, которая легко реагирует с арсепитом натрия. Скорость реакции спльио тормозится хлорид-иолами, т. е.
продуктами реакции, вследствие перехода индикатора в малоактивиую форму. Лучпчая среда для титроваиия 1,5 — 2 Л' Но80о плп 1 Х НС1. Титроваипе проводят при комиатпой температуре. Ошибка ие более 0,5ого. В одной из работ [257] подчеркивается, что титроваиие арсеиитом натрия следует проводить медленно. Описан вариант метода, при котором хлорат-иолы восстаиавливают до хлорид-иолов раствором арсепита иатрия в среде 1 ЛХ Н,804 в присутствии катализатора ОзО,. Зателгобразучощлаеся хло- 103 рид-ионы титруют в 70%-нем метаноле раствором азотнокислого серебра с хлорселективпым электродом [936]. оок В 12 Лг НС! хлорат-ионы можно титроватьцотенциометрически раствором ферроцианпда калия [56П.
гнм~ Хлорат-ггоны в 1 — 4 Х НС! или [!з80, титруют потенциометрически раствором 0,05 Х Т1,(80А)з с получением двух скачков потенциала [650]. Первыи соответствует восстановлению хлоратиона до С!и второй — до С! . В растворе 2 — 4 67 Нй]Оз в присут- ОзО хло ат-ионы можно титровать поте пциометрически ~като пым раствор и о. антимопилтартрата калия с платиновым индккат р иия 259]. электродом и ПКЭ в качестве электрода сравнения [' э Определение перхлораг-пона П нчое потенциометрическое определение перхлорат-ионов по- л чпло свое развитие в связи с введением в аналитическую практи- ку понселективных электродов. Наибольшее распространение получил перхлоратселектнвный мембранный электрод на основе комплексных солей келеза с замешенными фгнаптролина, функциИн, '2, 492, 631, 935!. онярующпх как ионообмеппики И37, А25, тйг, Л!ешают определению перхлорат-ионов с 1,10-фепантролп- натпым электродомпопыМп0,,80,' и Сг,О; .
Диапазон определя- емых концентраций перхлорат-ионов лежит в интервале 10 г — 10 з~з М в водных растворах. Исследовано поведение перхлоратселектнвного мембранного электрода, в п оливипилхлоридную матрицу которого входит 1 492 . ;)лект од пертлорат трис-батофепантролината железа(П) [,']. ;лектрод селектпвеп к перхлорат-иону по сравнению с ионами Б1ч, Х03 *~[О Вг031 В1 С1 и 80н В качестве жидких ионообмепппков для мембранных пер- хлоратсглективных электродов предложены перхлорат тетрапро- ппламмонпя и перхлорат тетрабутиламмонкя [424]. Эти электроды показывают высокую селективность, когда меша1ощие ионы эк- страгкруются четвертичнымц аммониевымп основаниями.
Описана методика приготовления ионсглективного электрода с жпдкпчп мембранами пз перхлората трп-я-октиламмоппя и ес- [6' и!. Элект >од имеет сякой сзшлгц в качестве связующего [655!. Элект! д функцию. близкую к теоретической до концентрации (рН 5 — 7). Имеются указания,что перхлорат-ион можно определить прямым потенциометрпческим методом с электродом из жидкого иопообменяика аликвата-336, днспергировапного в мембране из полихлорвинила [753!.
Изучены соли метялепового синего с Вг', в тетрахлорэтане, дихлорэтапе и нитробепзоле в качестве мембранных ионселектпв- ных электродов [663!. Мембрана в питробепзоле обладает наиболь- шей селективностью к перхлорат-иону. Не мекают ио ы ионы 80' СН,СОО, ВАО=,, СГ, Вг . Калибровочный график на С!О,, имеет нернстозский участок прн ед. рС11 — 5 [663], 0 — 6 [705!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
