Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 41
Текст из файла (страница 41)
Электро сравнения — медный анод с болыэон поверхностью. д Анализ растворов с высокой ионной силой проводили следующим образом [94»7]. Аликвоту исследуемого раствора разбавляю 10 0 мл буферного раствора (0,6 М раствор ацетата натрия н 0,6 М т растворе уксусной кислоты), прибавляют несколько капель раствора неионного поверхностно-активного вещества (тергитол не- ионный ХРХ), реакционную колбу заворачивают в темную бумагу и титруют потвнциометрически из микробюретки стандартным раствором 0,0225 гг' азотнокислого серебра.
Сначала титруются иодид-ионы, затем бромид-ионы и наконец хлорид-ионы. В качестве индикаторного электрода используют серебряную проволоку диаметром 3 мм, электрод сравнения — насыщенный каломвльный электрод. Добавки двтергентов стабилизируют потенциал. КИСГОРОДСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНКНИЯ ХЛОРА Определение элементного хлора н диоксида хлора в отбеливающих растворах [3971. Точный объем раствора 0,1 эг' »[аАвОэ подщелачивают до 0,2 — 0,5 М раствором щелочи, вводят подключенную к ламповому вольтметру электродную пару Р1 — НКЭ и при интенсивном первмвшивании магнитной мешалкой арсенит натрия медленно титруют анализируемым раствором хлора и диоксида хлора до скачка потенциала (гп, мл), затем в раствор прибавляют.
152 5 — 10 мл насыщенного раствора»[аНСОз, 3 — 4 капли 0,1%-ного раствора ОвО, и обрааовавшкйся хлорит-ион титруют 0,1 А( раствором [ь[аАвОз до скачка потенциала. Концентрацию компонентов рассчитывают по формулам: С1» = ', С)О,= (а — Ь!4) 3,545 Ь 1,666 где а — титруемый анализируемой смесью объем 0,1 гг' раствора МаАвО„мл; Ь вЂ” объем 0,1 Аг раствора [ь[аАвО„израсходованного на титрованив образовавшегося хлорит-иона, мл; яэ' — объем анализируемой смеси, израсходованной на титрование а, мл [»[аАвОэ. Последовательное определенна гипохлэрига, хлорига, хлэрата и хлэрида в промышленных прэпаратак гипохлорига кальции [2»7[. И анализируемому раствору, содержащему 0,5 — 3 мг-аю гияохлорита, прибавляют 0,5— 3 кл 10 Лг Раствора МаОН (в отсутствие хлорята раствор щедочи можно заменить 2 — 5 лл насыщенного раствора МаНСО»).
В раствор погружают платиновый (анод) н графитоеый или каломелькый (при необходимости дальнейшего определээня хлорида с агар-агароэым мо тиком) алектроды, подключенные к ламповому вольтметру, При сильном перемешивании магниткой меш»якой ачализируэмый Раствор титруюг 0,1 Лг раствором ХаАвО» Вблизи конечной точки тктрант прибавляют по каплям и конечную точку устанавливают по необратимому падению потенциала[ от очередной капли титранта (а, кл). Для определения хлорит-пова после оттитровыванкя', гипохлорвт-иона в раствор вводят 5 мл насыщенного РаствоРа МаНСО»,1-2 капли 0,1»й»-ного водного РаствоРа инДикатора ализарянового желтого Р и смесь по каплям нейтрализуют 10 Х раствором НгВО» до перехода окраски раствора из красно-лиловой з желтую.
После этого пРибавлЯют 4 — 5 капель щелочного 0,1»юного РаствоРа катализатора ОзО, и хлорнт-ион, далее аналогично гипохлорит-нону тнтруюг тем же 0,1 ЛГ раствором ХаАэО„ до аналогичного необратимого падения потенциала ст очередной капли титранта (в,мл). Для определения хлорат-иона пробу после определения хлориг-иона сначала осторожно нейтрализуют 10 Лг Н»ВО» до прекращения выделения СО, а затем подкисляюг той же 10 У Н»БО» с таким расчетом, чтобы ее концентрация в пробе составляла 2 — 4 Лг.
дополнительно вводят 1 — 3 капли щелочяого 1»4»-ного раствора катализатора ОзО» н прн сильном перемешввания хлорат-ион медленно тнтругог 0,1 Х раствором ХаАвО, до необратимого падения потенциала от очередной капля титранта (с, мл), После оггигроаыаания хпораг-кояа электроды выаимаюг, споласкивают водой и далее в той же пробе о грэделяог хзэрит-коч аргептомегрически или меркуримэгрнческа. Для прямого пэгезциоиегрячесного тигрования растворэч АйХО, применяют другую элекгродзую пару;серебряный (анод) и каломельчый (с агар-агарэвыч мэсгякэи) электроды, подкл1очечные к ламповому вольтметру.
При ичтечсивчоч перемешиээнии магнитной мешалкой хлоряд-ноч тигруюг 0,1 Л' раствором АчМО» и конечную точку находят по максимальчому повышению погечциэл» ог отерэдкоз капля тнгранга (л, лл). При инднкатортоп меркурииетрическом тигровании в пробу вводят по 0,1 лл 10»й»-ного раствора ннгропруссида натрия на каждые 10 м» раствора и при интенсивном пероне»пинании хлорит-ион тнгруюг 0,1 Л' раствором Нз (МО»)э до появления неисчезаю.цел мути. Из израсходованного на титрование ооъема 0 1 М Растао 1а Нй (ХО»]э вы'»игаюг индикатоРнУю попРавкУ, котоРаЯ Равна 0,04 мл яа первые 10»»л израсходов»нного тнтраята и 0,02 мл на каждые следующие 10 мл (л, мл). Прн вычислениях исходят из того, что 1 мл точно 0,1 )Р раствора арсенита натрия соответствует 2,573 мг гипохлорита, 1,636 мг хлорита и 1,391 мг хлората.
Для расчета содержания хлорцц-иова соответствующий ему объем тигракта (1, мл) находят по формул» 1 = д — (а/2 [- Ь)4 (- с/6), причем 1 лл 0,1 Лг РаствоРа АЗХО» илк Нй (ХО»)» соогзегстэУег 3,5453 мэ хлоРида. БИОЛОГИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ Определение хлорид-ионов в крови и плазме [321[ проводится прямым потенцнометрическим измерением рС1 с помощью ионселективпых мембранных электродов на основе аннонитов АВ-17 Х 20, АДС-4Х8 и АВ-27.
Измерение ЭДС проводят на компенсационной установке с рН-метром (рН-673) в качестве нуль- прибора при температуре 17 — 18' С. Устойчивые значения потенциалов в крови и сыворотке устанавливаются в течение 5 — 10 мин. Глава УП ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ В ЭЛЕМЕНТНОМ ХЛОРЕ И НЕКОТОРЫХ ЕГО СОЕДИНЕНИЯХ АНАЛИЗ ЗЛЕМЕИТНОГО ХЛОРА В элементном хлоре, как правило, присутствуют примеси Н„0„5[» и СО«При определении этих примесей принципиальным вопросом является предварительное отделение хлора, оказывающего значительное влияние на способы определения прнмесных элементов вследствие своей агрессивности.
Получил распространение прием отделения хлора от примесей пропусканием газа перед анализом через раствор иоднда калия. В работе [1043) анализируемый газ рекомендуют адсорбировать раствором К7 в ячейке с диафрагмой под избыточным давлением 3 — 5 мм вод. ст. Неадсорбированный остаточный газ собирают в термостатированной газовой бюретке при 20 ~ ~ 0,1'С. Состав остаточного газа определяют волюмометрически.
Для поглощения СО, гаа пропускают через раствор КОН, количество О, определяют поглощением его щелочным раствором пирогаллола, остаточный газ идентифицируют как водород. В настоящее время определение различных примесей в элементном хлоре чаще всего проводят методом газовой хроматографии. Для определения до 1,5% Н„0„5[» и СО, в техническом хлоре предложено использовать хроматограф с тремя 1)-образными колонками [742[. Первая колонка в одном из колен содержит целит, пропитанный насыщенным раствором К7 с крахмалом для поглощения С[„в другом колене находится силикагель для поглощения водяных паров.
Вторая колонка заполнена силикагелем, третья — молекулярным ситом 5А. Вторую колонку нагревают до 100'С, третью поддерживают прн комнатной температуре, Этот метод дает точное определение Н», Ч» и О,. Точность определения СО, при применении аргона в качестве газа-носителя недостаточна ввиду близости теплопроводности Аг и СО«Более точные результаты получаются при нагревании обеих колонок до 60'С и при примеяении гелия в качестве гааа-носителя.
Продолжительность определения примесей составляет 10 мин. Разработана методика определения Н,, СО, и НС1 в элементном хлоре Н28[. Анализ проводят на газовом хроматографе при 20 — 22'С с применением фторопластовой колонки, заполненной силохромом С-120, В качестве детектора используют катарометр. Для анализа используют пробу газа 1 — 3 мл, предварительно осушенную ангидрином.
В работе 1698[ показана эффективность применения хроматографа «Карл АСС-111Н» для определения примесей Н„СО,, Х» и О, в элементном хлоре. В хроматографе применяют устойчивые кС1,детали из тантала. Анализ проводят при 40'С с использованием в качестве газа-носителя гелия.
Объем пробы 1 мл. СО,н С1, отделяют от Н,, 1х«и О, и разделяют на колонке, заполненной 15% галогенуглеродом К-352 на порапаке Т. Водород из анализируемой смеси выделяется за счет диффузии через стенки палладиевой трубки при 500' С и потоком газа-проявителя гелия в азоте. Азот и кислород разделяют на колонке, заполненяой молекулярным ситом 5А. При определении примесей брома и бромнстого водорода в хлоре авторы работы [262[ рекомендуют спектрофотометрическпй метод, основанный на том, что полоса светопоглощения С1, с Л «х при 330 нм совершенно не совпадает с полосой светопоглощения брома () „= 420 нм). Сло«кнее обстоит дело при определении газообразного НВг в хлоре, так как полоса светопоглощеняя НВг ()»»х = 375 нм) накладывается на полосу светопоглощення элементного хлора.
В работе [262[ приводятся формулы расчета содержания НВг с учетом мешающего влияния С1» Примеси С10, в элементном хлоре определяют методом ионообменной хроматографии [10421. Анализируемый газ пропускают через 5%-ный раствор подида калия, подкисленный Н,ЗО«до рН 2. Образовавшуюся смесь 1» и СГ в растворе разбавляют в отношении 1: 10 элюентом (раствор 3 мМ по 5[аНСО» и 2,4 Мм по [т[а»СО»), пропускают через колонку, заполненную анионнгом.
Концентрацию С10, в анализируемом газе определяют по содержанию хлорид-нонов в злюате. Для определения примесей органических соединений в элементном хлоре предложен фотометрнческий метод [130). Для этого 1 л анализируемого газа пропускают со скоростью 50 — 100 мамин через ряд склянок Дрекселя, содержащих 10%-ный раствор 5[аОН. Поглотнтельные склянки охлаждают до 0 — 2". После окончания отбора пробы в склянки прибавляют понемногу 10%- ный раствор Н,О, до прекращения выделения пузырьков газа от разложения образовавшейся 1«аС10. Примесь СНС1, прк этом полностью гидролизуется. Через 10 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
