Н.С. Фрумина, Н.Ф. Лисенко - Аналитическая химия Хлора (1110105), страница 42
Текст из файла (страница 42)
склянки присоединяют к установке и пропускают через них воздух со скоростью 50 мл7 /мин в течение1 — 2 часа, собирая СС!4 в два последовательно соединенных сосуда Дрекселя, содержащих по 10 мл этанола. В две пробирки помещают по 2 мл смеси (100 мл 10Л'5[аОН и 10 мл 5%-ного раствора Сп80,) и по 2 мл 5%-ного раствора тимола в этаноле. Затеи в зги пробирки вносят по 0,5 — 1,0 мл раствора пз 155 склянок Дрекселя, доводят каждый раствор до 5 ллл и помещают па 5 мин. в водяную баню при 80' С. По охлаждении верхний слой фотометрируют при 400 — 450 ял«.
Авторы работы [183) рекомендуют определять содержание органических примесей в хлоре с их предварительным хлорированием методом импульсного фотолиза в кварцевой ампуле, Хроматографирование продуктов реакции проводят яа хроматографе «Цвет-110», снабженном ионизационно-пламенным, галогенным термоионным н злектронозахватным детекторами. Стеклянную колонку. заполняют хроматоном 1»-АЮ-ИМПЕ, содержащим 16% полисилоксана Е-301. Температура аяализа 70 †1' С. Скорость газа-носителя 60 л«л,'л»ин. При этом исключается трудоемкая стадия концентрирования примесей. В одной из работ [22] органические примеси в хлоре перед определением окисляют сухим методом над СнО.
Образовавшийся СО» восстанавливают в токе Н, нзд никелевым катализатором до СН«. Реакторы окисления и восстановления выполнены в виде приставок к промышленному автоматическому хроматографу «Хлорорганик». Разделение компонентов проводят при 800'С. В качестве неподвижной фазы используют цветохром 1К, на который нанесено 20% динонилфталата. В работе [415а] описан метод определения ртути в жидком хлоре.
Пробу жидкого хлора вводят в охлаждаемый сосуд, содержащий раствор НС1, путем медленного испарения С1«при атмосферном давлении. Водный раствор НС! промывают четырех- хлористым углеродом для извлечения органических веществ. Ртуть определяют з водной фазе атомно-абсорбционным методом. Для улавливания остатков ртути используют кислый раствор КМнО,. Примеси 0,001% титана в жидком хлоре определяют экстракционно-фотометрическим методом по тройному комплексу Т1- диаптипирилметан-роданид [265]. АНАЛИЗ НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИЙ ХЛОРА Метод нейтронно-активационного анализа позволяет определить микропримеси различных элементов в галогенидах щелочных металлов И10], причем примеси Вг, 1, »а, Ре, Со, ВЬ, 8Ь, Эе, Ен и 1г можно определить недеструктивным способом, примеси Сн, Мп, Хп, Са, 1,н и НЕ определяют с гюмощью радиохимического выделения из облученной пробы. Примесные элементы в соединениях хлора рекомендуется определять спектральным [334, 389] и атомно-абсорбционяым [1001) методами.
При выполнении спектрального определения примеси предварительно концентрируют. В работе [334] прп определения 10 '% Мд, Со, Ре, Мо, т', Ст з г[аС1 рекомендуется выделять примеси на окисленном угле с последующим сжиганием последнего з дуге переменного тока спектрографа ИСП-28. Среднее стандартное отклонение равно +-. 30%. Предварительно концентрирование мнкропримесей методом вакуумной дистнлляцин основы яс- пользуется при спектральном анализе некоторых неорганических хлоридов (81С14, ВС1«, ОеС14, РС1», АеС1,). Предел обнаружения составляет 4 10 ' — 7 ° 10 ' [389]. При непламенном атомно-абсорбционном определении ВК С«[, Сн, Ня, 1п, РЬ, Т1 в хлоряде натрия использована техника.
электролитического осаждения определяемых элементон на графитовом электроде [100Н (электрод сравнения — хлорсеребряный, противоэлектрод — платиновый). Электролиз ведут в растворе ЯаС! с рН 2 при потенциале — 1,0 в в течение 15 час. Графитовый электрод после электролиза измельчают в пудру и 2 — 3 л«з этой пудры помещают в графитовую кювету атомно-абсорбционного спектрофотометра «Перкин-Элмер 300ю Атомиза«[ию проводят с программированием температуры: проба высушивается 30 сек. при 700' С и атомизируется 60 сек.
при 1900'С. Используются следующие аналитические линии, нзя В! 223,1; Сй 228,8; Сн 324,8; Ня 253,7; 1п 303,9; РЬ 283,3; Т1 276,8, Абсолютный предел обнаружения для РЬ и Сн составляет 5 10" г'л и для Сд — 3 10" г1л. Погрешность анализа 10 — 40%. Описан метод экстракционяого разделения и фотометрического определения Сн, 0[1, Со, Хя и Сй в хлориде натрия [898]. Примеси концентрируют из раствора экстракцией хлороформом соответствующих диэтилдитиокарбаминатов.
После минерализации экстракта медь определяют экстракционно-фотометрическим методом с дитизоном. Со, 0[1, Хн н Сб отделяют от других элементов осаждением с 1.а(ОН)» и переводят в раствор действием аммиака в присутствии»Н«С!. Из аммиачного раствора кобальт экстрагируют изонентанолом в виде комплекса с а-нитрозо-'р-нафтолом в присутствии аскорбиновой кислоты и тартрата калия или натрия.
Никель экстрагируют раствором диметилглиоксима в хлороформе при рН 7 в присутствии гидрокснламина и определяют после реэкстракции фотометрическим методом с диметвлглиоксимом в присутствии бронной воды в щелочной среде, Цинк отделяют зкстракциейметилизобутилкетоном из 1 Мраствора КЯСлч[ (рН 1). В органической фазе цинк определяют добавлением дитизона в СС1,. Кадмяй экстрагнруют раствором дитизона в четыреххлористом углероде (рН 8) н определяют фотометрически.
Имеются работы по определению примесей отдельных катионов и анионов в соединениях хлора. Описан метод инверсконной вольтамперометрии для определения 2 10»»Х«свинца в хлорндах натрия и калия Н5]. Определение проводят путем анодного окисления свинца, предварительно осажденного яа поверхности пирографитового электрода из раствора 2-оксиэтилимпнодиуксусной кислоты. Олово и кадмий не мешают определению свинца. Предложен экстракционно-амальгамнополярографяческяй метод определения следовых количеств сурьмы в растворах г[аС1 и НС1 особой чистоты [140]. 50 лл 0,8«»-ного раствор» И«С! (влв 5%-еого раст»ора НС1, нейтр»лвзованного !ЧаОН) лломещают в делвтельвую воронку, врибазляют 6 мл 5««-вого раствора комвлексона 1Н, 6 мл 5»А«-ного раствор» К1 и 8 лл 0,5«й-ного рас- 15Т азора диэтилдятвокарбамата калия.
Экстрагяруюг двумя порцивыв СНС1г по 1,5 мл з течение 1 кнн. Экстракты помещают в электролязер, прибавляют 6 мл 0,2 А' раствора ННгНОг в этаволе, удаляют кислород, проводят накопление при потенциале — 0,8 в з течение 3 кяя. в снимают нолярограыыупри катодвоа поляризации. Предел обнаружения сурьмы составляет 5 10 ' ггг. Ошвбка ~10 — 15вгь. Описано хемилюминесцентное определение 10 ' — 10 гсгв ко бальта в З)аС1 и КС1 без предварительного отделения основы 121Ц. Для определения калин в хлориде натрия рекомендуется атомно-абсорбционный и гравиметрический методы (430).
Пробу растворяют в бидистилляте и определяют калий по линии 766 ым с использованием спектрофотометра «Перкин-Элмер 303». Ниже приведена методика гравиметрического определения калия. 1 г НзС1 растворяют в 100 мл бидистиллята, раствор унаривают до 30 мл, дооазляют СНгСООЙ до рН 4 — 6 н 5 мл 30ьйг-ного раствора тетрафенялбората натрия.
Осадок отделяют от раствора я высушивают прв 100' С. Предложен фотоыетрический метод определения титана в 1«аС1, КС!, МиС)г с применением резорцальгидразида изоникотиновой кислоты (219). Иодид-ионы в хлориде натрия можно определить кинетическим методом по индикаторной реакции окисления трпфенилметанового красителя (метилового зеленого) хлорамнном П при рН 4,3 (247). Этой реакцией можно определить до 10 г мкз!мл Г. Не мешают определению иодид-ионов 10г-кратные количества ионов. ЭО~«, 10„10», 10з-кратные количества ионов Мя(11) и Ва(11). Мешают реакции сильные окислители и восстановители (ионы ВкОг, МпО«, Сг О,, Ре(Н1), Эг ).
Ошибка метода 2,2 — йг,7огэ. Каталитический эффект иона С10» па полярографическое восстановление ионов Ре(11) в присутствии О, использован для определения (3 —: 7) 10 зо~ю хлорат-ионов в ь(аС10« и )ь)аС1 [295). Определение примесей в летучих хлоридах (Э)С14, 51зС1«, дихлорсилан) рекомендуется проводить сочетанием методов масс- спектроскопии и газо-жидкостной хроматографии [252), а также газохроматографическпм методом с использованием высокочастотлого эмиссионного детектора (301).
ЛИТЕРАТУРА 1. Абашин В. Г., Маиедова В. М., Годик,у. В.— Нефтепереработка и' нефтехимия, 1977, тй 8, с. 26 — 27. 2. Абатин В. Г., Сна гтин Л. А., Гвртхвв В. В.— В кнл Активэционный анализ. Ташкевт: Фан, 1971, с. 133 — 140. 3. Абрамян А. А., Мегроян Р. А.— Ары. хяк. журн., 1968, т. 21, гьй 2, с. 115 — 118. 4. Абросимов А. И., Филиппов Е, К., Троицкий Е. Н.— Сб. науч. тр.
Ярослав. гос, яед. яя-та, 1975, зып. 135, с. 146 — 149. 5. Авалиани К.— Завод. лаб., 1946, т. 12, с. 179 —.182. 6, Аглиулвв Н. Х., Зуева М. В., Феи«енхв И, А., Фаерман В. И.— Журн. аналит. химии, 1975, т. 30, с. 1733 — 1736. 7. Александрович-Мельникова А. С.— Изз. вузов, Пящ. технология, 1962, Уй 1, с. 141 — 144.
8. Алексеева М. В., Елфимова Е. В.— Гигиена и сэвнтария, 1958, гь«г 23, с. 71 — 72. 9. Алегхввгкая В. Н., Алегкввгхий В. Б.— Журн. аналит. хзнни, 1969, т. 24, с. 1213 †12. 10. Алегковехий В. Б., Бардин В. В., Биетрицхий А. Л.— Завод. ла ., лаб., 1966, т. 32, с. 148 — 149. 11. Алегхввгкий В. Б., Бигпьрицхий А. Л., Квкк Х. Ю,— Тр. Комис. по аналит, химии АН ССС1'. 1968, т. 16, с. 164 — 168.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
