Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова - Аналитическая химия Кальция (1110101), страница 24
Текст из файла (страница 24)
10) [66]. Допустимая концентрация солей(на примере хлорида натрия) равна 0,2 г75 мл раствора [66, 344!. Введение комплексона Н1 не устраняет влияния Бг и Ва. Стронций Нерий Алюмияий Магний Железо (1П) Свинец Медь Кздмий Цинк Никель 1 2 2 100 250 1000 1000 1000 250 100 метилкспленоловый синип [3771; малахитовый зеленый И146); арсеназо П1 И2371; ацепафтенхинон-о-оксиапил И3361, ализарин [493, 791, 808, 12761, ализарин 8 [7661, пирогаллолкарбоновая кислота [493, 1304, 15751, салицилазохромотроповая кислота [2881, 4-сульфобепзол-2-азохроьтотроповая кислота [288], 2-хлор-б-диан-3,6-дтлоксибензохинон И3901, пиколииовая кислота [930!.
Изучеггы цветные реакции кальция с азокрасптелями [288, 853]. Возможно колориметрическое определение Са с азопроизводнымн окопна [6621. ))ффективныьт, по мнению авторов [8381, является метод определения кальция в почвах с натриевой солено хлорфекилазодиоксипафталппдпсульфокпслоты. Подробно изучены цветные реакции бисазопроизводных хромотроповой кислоты с кальцием; некоторые пз ппх ыогут быть использованы для фотомотрического определения этого попа [442, 443, 484 — 486!.
Опродеяеяяе я УФ Метод, основанный на измерении светопоглощения колгплекса кальция с комплексоном П[ при 225 нм, рекомендован для быстрых опроделений, когда пе требуется высокая точность. Определеггию кальция мешают шгграты и оксалаты; 40 кратные количества фосфатов не мешают [8661. Возможно определение кальция с динатриевой солью дппиколиновой кислоты п трпметплоламинометановым оуфером прп 270, 274,5 и 277,5 нлг. Метод применен для определения кальция в бактериальпых спорах [930[.
Косвенные фотометрические методы Опрелечеяие с галогепапилояыми кислотами Растворы, содержащие хлоранилат-ион, интенсивно-красного цвета. С кальцием хлоранпловая кислота образует соль, труднорастворкмую в слабокнслых, нейтральных или слабощелочных водных растворах 1746, 879, 909, 1010, 1131, 1143, 1383, 1502, 16171. ° Кальций определяют путем измерения оптической плотности окрашонного раствора (рН 7 — 7,8 1872, 1131, 1502); рН 3,1 — 3,5 [746) и рН 4 п 5 И1641) после отделения фильтрованием и центрифугированиеы осадка хлоранилата кальция [746, 872, 1131, 1559, 1580!.
рН 7,8 устанавливатот добавлением буферного раствора борат — борная кислота И1311, Растворичость хлоранилата кальция при рП 7 равна 1,8 10 ' И1311. Интопсивность окраски раствора, полученного после осаждения хлоранилата кальция, измеряют прп 550 — 560 И131, 15801, 540 И559! и 525 нм [7461. Прн определении кальция хлоранилатным методом используют хлораниловую кислоту или ее натриевую соль. При осаж- 06 денни кальция с последней время осаждения сокращается до 30 мин.
(вместо 2 час. с хлораниловой кислотой) [9091. Мешагот определению кальция Ре, А], Сп, Мп и другие тяжелые металлы 1879, 15801. Количество магния не должно превышать количество кальция, Присутствие хлорида натрия (или кальция) даже в малых количествах приводит к пологггительным ошибкам, если их не компенсировать, Ошибка снижается при добавлении 1 г 5)аС1 к анализируемому и стандартному растворам. Для определения 0,2 — 1,5 мкг Са предложена следующая методика И580].
И нейтральному яли слабояислому раствору в мерной колбе омкостыо 25 лгл добавляют 1,0 г г[аС! я 10 мл 0,1%-пого водного раствора хлорапняопой кислоты. Перегтегпяяагот и яыдергкияают 3 часа (яяп я течение ночи), желательно я холодильяико. После яояышепия температуры раствора до комнатной доводят его водой до метни, фильтруют ияи цептрифугяруют.
Измеряют светопоглощеиие прозрачного) раствора пря 550 ям. Стандартные растворы готовят аналогично исследуемыы. Пря комнатной температуре можно обяаружять 0,4 яг Са, прп 50'С вЂ” 0,1 ггг Са. Хорошие результаты в присутствии больших количеств магния могут быть получены прн фотометрическом определении кальция в УФ (прп 248 нм) с хлораниловой кислотой И143!.
Мп, Рея+, Ре'+, А] определению кальция пе мешают, По другому варианту можно определятькальцийпослеосаждепия его хлораниловойкислотойфотометрированнем окраски раствора, полученного после растворения осадка хлоранилата кальция. Осадок растворяют в 5%-нем растворе комплексопа )Ц [815, 908, 1010, 1502) и фотометрируют розовую окраску при 520 — 530 [815, 15021 илн 650 нм. В этих условиях определения не мешают даже 10 г ~Чанг'.г И502!.
Метод точен и результаты хорошо воспроизводимы [9081, Вместо комплексопа 1П рекомендуют И617! применять 50%-ный изопропанол, растворенный в 0,6%- ном растворе ГеС)г. Розовуто окраску затем фотометрируют при 480 — 500 нм. Метод, основанный на использовании в качестве реагента хлораниловой кислоты, применен при определении кальция в биологических объектах 1815, 879, 908, 909, 1010, 1502, 1559, 16171; почвах И3831; почвенных вытяжках и эоле растений И143); растительных материалах И5801; пищевых продуктах [746] и воде И131, 1143, 11641; глиноземе И0641. В качестве реагента па кальций используется также броманиловая кислота )888, 1144]. Колориметрическое определение кальция проводят при рН 4,2; фотометрируют при 530 нм [8881.
При взаимодействии патриевой соли полузфира иоданиловой кислоты с кальцием образуется голубое соединение, которое также монгет быть использовано для фотометрического определения кальция И063, 10671. При соотношении Са: Мд' - 10: 1 ошибка определения кальция 1%. 4 яяалятячесная химин кальция Ч()(/ УИ Л ям Определение с азо-азокся БН Реагент — оранжево-красный порошок, заметно растворимый в органических растворителях. Окраска устойчива в течение суток И88 — 190, 609, 875].
При встряхивании щелочного раствора, содержащего кальций, с раствором азо-азокси БН в СС], (1]у' по 1[аОН) окраска реагента ослабевает, а на поверхности раздела фав флотируется нерастворииый светло-коричневый продукт— комплексное соединение кальция с азо-азокси БН состава 1: 1 И22, 123, 130, 609). Образование внутрикоиплексного соединения с кальцием происходит за счет хелатирующей группировки и координированин катиона /г с двумя атомами азота реагента И22, 123!. Ослабление окраски раствора реагента в органической фазе пропорционально кон([г цептрацнн кальция з водной фазе И23, 130, 156].
Фотометрическое определение кальция основано на измерении уменьшения оп,ч г тической плотности органического слоя. Максимум поглощения наблюдается при 520 нм (рис. 19) И23]. Шафран н Соловьев определяли кальций при 490 нм [609]. Закон Вера собл1одается приблизительно в интервале 0 — 10мкг Са/5 мл раствора И23!. Чувствительность реакции — 0,02 мкг Са/мл раствоРнс. 19.
Снектэы Яо- ра [609! глощення [122! Для установления равновесия встряхив з '~ ~~, „вают исследуемый щелочной раствор с рассзтсзчяк 1о язз сз твором азо-азокси БН в СС[з в течение 15 мин. И23). Определению 4 — 8 мкг Са/5 мл раствора мешают ) 1 мг Ы, К, ВЬ, ЯЬ, Еп, Ва, А], РЬ, (), Аз, В(, Сг (У[), Яс, Мо, 'Рт'; ) 0,1— 0,2 мг Ая, Сэ, Мя, Яп; )0,01 мг Сез+, Сг(П1), Мп'+; 'ь 0,05 мг Т1, Еп, Сиз+, Со, а также значительные концентрации солей (10%-ный раствор Ь[аС!) И23, 146!. Анионы ЯО', не мешают. Ре, А[ и Мп можно маскировать трнэтаноламином [281!. Описаны методы фотометрического определения кальция с аво-азокси БН в неметаллических включениях углеродистой стали [281], в чистых веществах И56], в цитрате аммония [609!.
Недостаток метода — отсутствие воспроизводимости И23]. Использование азо-азокси БН для экстракцнонно-фотометрического определения кальция путем фотометрирования органической фазы (комплекс калыргя с реагентом растворим в полярных растворителях) также не дает удовлетворительных результатов И23]. Удобнее использовать раствор азо-азокси БН в смеси СС14 и ТБФ для экстракционного отделения кальция. В водной фазе после реэкстракцни кислотой кальций можно определить с любым другим фотометрическим реагентом И23, 130, 132, 133, 145 — 148, 151, 156, 327, 491!.
Онредегенне с кнскотныи хром темно-санни Для косвенного фотометрического определения кальция используют кислотный хром темно-синий [50, 51, 655, 748, 987„ 1109, 1316, 1379, 1657]. Реагент хорошо растворим в воде. Водные растворы кислотного хром темно-синего окрашены в вишнево- красный цвет, в щелочной среде — в синевато-сиреневый. С кальцием реагент образует вишнево-красное комплексное соединение (рис.
20) [50]. Комплекс образуется при рН 9 — 12. л ВЧ ВЧ Взг Ч/В БВВ БВХ Ч/ ЧВ ЧБ г,лч (ззг% Рнс. 20. Е(рнвые сзетопоглощення растворов кислотного хром темно-синего (1) н его комплексов со 100 лкз Сз (2), 275 мкг Сз (В) [50! Рнс. 2(. Блнянне кнслотностн растворов нз положение к характер градунровочных кривых для онредеяення кальция з присутствии 5,кл раствора Г1зОН нрн различных концентрациях [50! 1 — 5; г — 10; 1 — 15; 1 — 30% Оптимальное значение рН 12 в присутствии едкого патра, который вводят для осаждения магния в виде гидроокиси [50, 51, 1109, 1379].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
