Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова - Аналитическая химия Кальция (1110101), страница 20
Текст из файла (страница 20)
При титровании с биметаллической парой платиновых электродов оптимальное напряжение 1,6 в (рис. 9). Можно определять 1 — 20 г<г Са с точностью ~1»4». Не ме>лают опредолению кальция 12-кратпые количества магния [1600!. 70 С двумя платиновыми электродами при потенциале 1 — 1,1 в в среде 0,2 — 0,02 ЛХ КОН можно титровать кальций раствором коъшлексона Н! в объеме 0,1 — 0,5 лкл [9[. Кривая титрования изобраязека иа рис. 10. Втим методом можно определить 0,1 и 0,02 льг Са со средней квадратичной ошибкой 0,002 и 0.001 ляг соответственно. В качестве титранта иногда применяют этилепгликоль-бпс- (2-аминоэтил)-))[,)ъ[,Х',)ъ['-тетрауксуспую кислоту [736[.
л в йр У7 ну л — т — — — -з — — л —— л ур / У [р з' мз о г г ,мзз Рвс. 8. Вольтаъязеркыв кривые [89[ 1 -- ЕКО,, з — з — КОН -~- хвои; з — Ехол ж ивоп ж О,ъ .п.л 0,01 М раствора ВВЛ1ПВВВСовз 111,  — ККО, -)- МвОН -1- 1 мп г,вз М рвстзВРВ ПВППВВПСВЛЫ И! Рпс, О. Нввяявв яалпжвввого напряжения яа ход кривых пп роввяяя 10 мг Саз'100 мв 0,5 лч раствора )хОН [20' С) [1000! з — 1,0; в — 1,з, з — — 1,0, з — 1,0 з Титровать можно и по катодному току ионов ртути.
К раствору комплексоната ртути прибавляют раствор соли кальция и освободившиеся по реакции НЬ[ННз)уз + Свз' + лзНз — Ндл[ХНз)зз" + Саул ионы комплексного аммиаката ртути титруют раствором коъшлексона ! Н [1210[. О комплексонометрическом определении кальция с амперометрическим установлением конечной точки в анализе различных объектов см. стр. 82. Кальций моя;но титровать раствором фторида калия [2[ или фторида натрия [1408[ с применением как амперометрического индикатора солей ге[!Н).
При амперометрическом определении кальция по методу осаждения титрованием солями щавелевой кислоты индикация конечной точки монет осуществляться двумя вариантами: индикаторным [205[ и по аяодной волне окисления оксалат-иона [117, 573[. В качестве амперометрического индикатора применяют соли кад- 80 мия. Титруют на фоне нитрата калия при иотенциале — 0,8 в.
Для более точных определений такое титрование рекомендуют проводить в среде 50%-ного этанола. Точность метода около 1%1. Использована [573[ способность оксалат-иона окислиться на платиновом мнкроаноде для индикации коночной точки при амперометрическом титровании кальция оксалатом. Оксалат-ион легко окисляется на платиновом поляризованном аноде и дает четко выраженную волну па фоне 0,1 М раствора К!в[00. Оксалат окисляется ступенчато и образует волну с 2 площадками [0,4 — 0,6 и 0,8 — 1,0 в), Вторая площадка выражена более четко, по ней обычно производят определение кальция. Титровать можно без спирта в присутствии ацетатного буфорв при рН 3,7 — 4,0. Описываемым методом можно определить кальций в присутствии 7-кратного избытка магния.
При использовании твордофазпьгх реакций к титруемому раствору, содержащему кальций, добавляют твердый оксалат кадмия [505[. Выделившиеся в результате реакции Свзл -1- С6С101 — СвСзОз + Слрл ноны кадмия титруют раствором ферроциапи- 1' с, 10. Нрпвыв влшвда калия ампсрометрячески на фоне 0,1 Х ЕС! Ромптрпчосвпго тптпри 0,8 в потокувосстановления попов каль- Ров'1"'" кввыщ" [") ция с ртутным капельным электродом, з — г,вг; 3 — в,гм,гсв Кальций можно определить амперометрически титровапием раствором ферроциапида калия или аммошзя в 60%-пом этаноле [516[.
При этом осаждается трудпорастворимая соль состава КзСа[г'е[С)ъ[)з[. Определять кальций этим методоъг можно в нейтральных или уксуснокислых растворах. Мешают определению большие количества попов натрия [увеличивают растворимость аналитической формы, аамещая в ней ионы калия). Магний и алюминий осаждаются ферроцианидом не количественно и в их присутствии определять кальций нельзя. Метод пригоден для определения кальция в известняках [1235[. Предложен способ косвенного амперометрического определения кальция титрованиеъъ избытка пикролоиовой кислоты раствором ъгетиленового синего по току его восстановления на ртутном капельном электроде до лейкооснования.
Метод дает завышенные результаты вследствие адсорбции пикролоновой кислоты фильтровальной бумагой [802[. Описано амперометрическое определение кальция титрованием раствором селенита натрия [843[. Титровать ъзожно в присутствии больших количеств магния, но 8г и Ва мешают. !'еакциюпроводят в 60%-ном спирте и ацетатно-аммиачном буфере при рН 6,1— 6,3. Ошибка (10%0 при определении 50 — 70 лг Са в 50 лл раствора. 81 Методы амперометрического титрования кальция в различных объектах представлены в табл.
9. Таблица 9 Определение кальция в раэзичиыд объектах методом амцерометричесдого титроеавия Уолоняя проведения апре деления ,лято- рнттра Электроды обьокт Метод [1600] Щелочная среда Коынлекоааамот- рячеокий Известняки Дзд нкддкатор- кых платиаовыд электрода Ртутяый длн какельзый Р1-электрод с яа- сышеяаым кало- мельяым электро- дом Диффвренциаль- наетитроваеие Ртутный капель- аыи; дза индика- торных электрода [1285] Ферроцианидзый [891 Па току окисления каылледсана 111 Иэзестзяки, доло- миты, мартеновс- кий и доменный шлаки Ферриты Каыилекоанамет- рцчоскдй [ог11] Оксалатлый Продукты резино- вой промышлен- ности [205 ] Лмпораме- трдческий икдлкятор— кок к ядмия Па таку анаднаго окисления акоалата Продукты литания Платиновые [177] Лекарства Фторадный [2] Кондуктометрическое титрование Фиксирование конечной точки титрования путем измерения электропроводности используется при осаждении и номплексообразовании.
Чаще всего применяют осаждение кальция в виде оксалатов, особенно оксалатом лития. В процессе титрования последовательное уменьшение злектропроводности раствора обусловлено заменой сравнительно подвижных ионов кальция на менее подвижные ионы лития. Иногда для оса!ндения кальция используют сьтесь оксалата лития и щавелевой кислоты (2: 1) [53]. В данном случае наблюдается более резкое падение элентропроводностн в процессе титр ования, так как, кроме замены подвижных ионов на неподвижные, па раллельно происходит реакция нейтрализации, приводящая к удалению подвин!ных ОН -ионов из сферы реакции. Метод обладает высокой чувствительностью; кальций можно хитровать в очень разбавленных растворах.
При определении следовых количеств кальция рекомендуется титрование в присутствии спирта. Магний влияет на определение кальции. В сильно разбавленных раст- ворах титруется сумма кальция и магния. Определению кальция мешают также металлы подгруппы меди и железа. Без предварительного отделения полуторных окислов кальций можно титровать оксалатом в присутствии аммиака и унитиола, последний связывает трехзарядные катионы в прочные номплексы [ 431!. !да Кондуктометрическим титрованием после осаждения в виде онсалата можно определять кальций в известняках [431] и гидрокарбонатных природных водах [53].
К сильно минерализованным водам сульфатного и хлоридного класса метод неприменим. В литературе имеется указание на возможность кондуктомет! '44!а рического титрования яонов кальция сернои кислотой,'2 43), селенистой кислотой [1384], лимонной кислотой, нейтрализованной па ть!э едким натром [738!. Описано применение комплексонов при кондуктометрическом титровании кальция. При титровании кальция раствором комплексопа 1П в аммиачном буферном растворе кондуктометрический метод дает результаты на 0,3 ого выше индикаторного [1008).
Возможно алкалиметрическое определение кальция. Для этого к исследуемому раствору прибавляют избыток нитрилотриуксусной кислоты и выделившиеся ионы водорода титруют раствором щелочи прп рН 8,8 — 9,0 [1448!. Высокочастотное титрование Рекомендуется высокочастотное титриметрическое определение ! Авт кальция растворами оксалатов. Мешают определению ионы Сй РЬэь, Нять, Т!4' Епт' и большие количества ионов Сц'', Валь, Апь, 8гэь [114, 115]. Если отноптение 51д: Са =-= 1: 10, они титру- ются оксалатом совместно, если отношение меньше, то титруется только кальций. Предел определяемых концентраций составляет 1 2 10 э — 5 10 ' ЯХ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
