Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова - Аналитическая химия Кальция (1110101), страница 22
Текст из файла (страница 22)
и фотометрнруют в кюветах с 1 —.. 1 ом прн 520 нм (зеленый светофильтр), используя воду в качестве раствора сравнения. Содержание кальция находят по калибровочному графику, который получают в аналогичных усчовиях [1093]. Ослабление окраски раствора, содержащего ион кальция и избыток ГБОА, объясняется тем, что в щелочно-водно-спиртовом растворе ГБОЛ разлагается на глиоксаль и амин И181!.
Последний переходит в гликолевую кислоту, моторин свнзывает кальций в гликолят, обесцвечивая растнор. Наличие глнколята кальция д оказано химическим анализом, сопоставлением ИК-спектров и Р ентгенограмм гликолята кальция и остатка, выделяющегося прн выпаривании раствора. При спектрофотометрическом определении кальция с ГБОА нежелательно присутствие в растворе ацетона или изопропилового спирта, так как они разлагают комплексное соединение И09 !. Этанол, метанол и смесь этанола с бутанолом служат благоприятной средой для образования комплекса кальция с ГБОА И093].
для фотометрнческого определения кальция применяют 0,053о -ный 1133, 136, 151, 320, 327, 14301 и 0,534-ный 1724, 1077, !093, 1198, 1286, 13311 растворы ГБОА в 50оо-нои метаноле. а также его зтанольные растворы 1147, 837, 973, 1058, 1106, 1120, 11591. Для получения ГБОА 4,4 о свежевозогнанного о-амгинофенола растворяют в ! л воды при 80 'С, прибавля>от 3,5 ил 30ой-ного раствора глиоксаля, выдерживают 30 мин. при 80'С и охлаждают. Оставля>от на 12 час.
в холодильнике, фильтрувж, осадок промывают водой и перекристаллизовывают из метанола [1093]. Закон Бера соблюдается при концентрации 4 — 32 мьг Са'25 мл раствора И22, 123, 6331. Чувствггтельность реакции равна 0,04 мкг Саlмл И22, 123, 133, 6331. Моляриый козффиг(иепт светопоглощеипя составляет 16350, константа нестойкости равна 10 '". Для поиышения иоспроизводкмости определения кальция с ГГ>ОА рекомендуют (из-ча нестойкости реагеита) использовать имитирующий раствор, приготовленный из хромата калия [3271.
Предлагаютпроводить колориметрирование комплекса при 520 И093, !4411, 515 — 517 [837, 1058, 10771 и 530 — 537 нм И36, 151, 837, 973, 1106, 1255, 1331, 16391. Определению кальция с ГБОЛ пеша!от многие элементы. Их влияние частично устраняют добавлением иебольпшх количеств тартратов, цитратов или циаиидов И22, 123, 1090, 1093 13311. о> В 0,0»Л( растворе по тартрату можно определить 20 мкг Са в присутствии 20мкг Б), Жа, К, А!, Лз, Сг(!П), Сг(Л(!), Мо(Л(!), ЪУ(Л(!), Р!>'; 40 — 60 .икг Ве, Т>, Хг; 80 мкг Л[п и 100 мкг Мпз" И22, 1231. В 0,05 Лг растворе !1С>ч мои(по определгггь 20 мкг Са в присутствии 20 мкг Хп, Сс[, Низ+, Ре'+, Со, ЬП.
Натрий образует с ГБОА окрашенный комплекс (максимум светопоглощепия при 450 нм). Окраска комплекса патрпя с П>ОЛ при колориметрировашш коьшеисируется холостым опытом И221. Рекомепдугот также [2371 отделять мешающие элементы экстракцией растворами [4-дикетоиов в беизоле при рН 5 — 5,5. Катионы маскируют осаждением пирролидиидитиокарбаматом аммония и феииларсоковой кислотой И0901. При определении кальция в окиси железа и уране основу отделяют экстракцпей трибутилфосфатом И36). Кроме того, возможно отделение железа зкстракцией изобутилметилкетоиом или .
электролизом иа ртутном катоде И0771. Влияние кадмия устраня!от предварительной зкстракцпей комплекса кадмия с ГБОА смесью хлороформа и ппридипаИ077).Присутствие малых кояичеств РЬ, В! и 8Ь мешает определени(о, поэтому их осаждают сероводородом в кислой среде И22, 1231. Зг и Ва мешают определению кальция с ГБОА. Рекомепдующееся ранее переведение их в карбонаты [973, 1639) другими авторами отвергается И083, 1148, 1159, 14411, так как карбоиат-иои мешает дальнейшему определению кальция. Л1он(но отделить большие количестна Ва и 8г родизоиатом натрия при рН 4,5 И0901. Присутствие в растворе апиоиов 8О', 88 С1 вызывает положительную опшбьу определения (3 — 7 ой) И4411. Липок РО',", по данным И1481, ие мешает определепию кальция.
В работах [931, 1058)приводятся протииоположиые данные. Предлагают зкстрагировать фосфаты в инде фоофоромолибдата пзобутанолом перед прибавлением буфера и реагепта [9311. Не ме(пшот определепию кальция с ГБОЛ Р, Ь)О„С1О„СзО', -воны, а также другие аиионы, не образующие комплексон пли осадкон с кальцием. Избирательность можно повысить, .используя экстракцпю соединения кальция и ГБОА органическими растворителяьш, например смесью хлороформа и п.гексаиа (1: 1) (зкстрагпруется 99",'о Са). Экстракцией комплекса кальция с ГБОА смесью хлороформа п гексака можно отделить 20 млг Са от 200 мкг 8(, 500 мкг Ва и 1000 мкг Ыд, а затем когп>чественпо определить кальций в органической фазе фотометрировапием И22, 1231. Согласно дапиым И 22, 1231, 2 мкг Са можно опреде:ыгп, с оши бкой с~-(-10 отн.
",'„ чувствительность метода составляет 0,2 млг Са!мл. Очень удобно использование )еВ>ОА для фотометрического определения кальция после экстракциоппого концентрирования избирательным эьстрагентом азо-азокси-БП И23, 132, 133, 145. 148, 151, 156, 327, 4911, Ниже приводится методика определения кальция с ГБОА И471. К 20 лл анализируемого раствора дойавля>от 1 л:> 203о-ного раствора Ь(аОН н зкстрагиру>от кальций 25 лл раствора азо-азоксн БН в смеси (4:!'> СС!о с 10оо-ным раствором ТГ>св в точсяпе 1 мин.
На прозрачного экстракта резкстрагируют кальций 25 мл 0,0! --0,1>У НС!. Анализпруемыи раствор, содержипяй (50 мво Са, нейтрализуют, приливают 25 лл 005осо -ного раствора ГГ>ОА в метаноле, 2 л>л 1 А> раствора >аОН. разбавляют раствор водой в мсрнои колбе емкостью 50 л>л и персмепшвают. >!еров 10 нкн. фотометрируют акра>пенныи растнор при 51(> л.н (желто-зсленый фильтр); в качестве раствора сравнения используют раствор холостого опыта.
Содержа>гне кальция находят по калвйровочному графику, который строят в аналогичных условиях, методом добавок (Π— 50 лло кальцияй Введение метильных групп в 4- и 5-положение приводит к значительтсому увеличеки>о чувствительности и устойчииости комплексов кальция с ГБОА И1801. 4,5-Диметплзаыещеииый ГБОА может быть использовап кпк фо>ометрическпй реагепт па кальций.
Метод фотометрического определения кальция с ГБОЛ применяется пря анапизе солей щелочных металлов И47, 151, 158, 9731, соединений бария И48, 151, 1561, соединений бора [326, 3271, чистого железа И077) и окиси железа высокой чистоты И361, силапов нв железной основе [237, 631) и феррохрол(а [3201, урана и его окислов [646], биологических материалов И148, 1198, 1255, 12731, пищевых продуктов [931, 12861, растений [724, 11201, почв И3311, горных пород И058), силикатных минералов И1061, соеди- 89 некий магния [156), вод П32, 133, 1441), соединений бериллия [145), сурьмы и ее солей [491), индия П084). Преимущества ГБОА перед другими реагентами, применяющимися для фотометрического определения кальция; более специфичен к кальцию по сравнению с арсеназо 1 и кальционом; селективность мо.кет быть повышена экстракцией комплекса кальция с ГГ>ОА органическими растворителями.
51етод с применением ГБОА является лучшим из фотометрических методов определения кальция. Одяако этот метод еще мало изучен и пе получил широкого распространения. Недостатками ГБОА как реагента на кальций являются сравнительно низкая специфичность [определению мешают щелочноземельные и редкоземельные алементы, тяллселые металлы [122, 123!) и недостаточная устойчивость реагента и его комплекса с кальцием. Определение с иаяьциопоы В щелочной среде раствор кальциона окрашен н синий цвет, продукт взаимодейстния с кальцием имеет фиолетово-розовую или ярко-розоную окраску в зависимости от концентрации кальция в растворе [720, 1053, 1230! [рис. 14).
Комплексное соединение об разуется при соотношении реагирующих вещестн Са: НВ = 1: 1 [345). Максимум светопоглощения раствора кальциона [при рН 12,5) находится при 595 ым, )ьизис комплекса кальция равна 525 нм Рис. 14. Кривые сзетопоглощеяия (Сф-4А, 1 = 1 см! [3451 л — 0,002%-яый раствор изяьяисиз; и — сои жс раствор после зззиисясйсхзия сс 100 миз Сз ЧбР угу Убб' Л гьп [345). В работе [8361 проводится 2,изис реагента, равная 610 ым [рН 12,6). Фотометрирование при определении кальция следует проводить при 640 нм [346), в других работах [1029! для измерений выбраны 615 и 510 ям И029, 1157, 1320), а также 656 ям [609). Наиболее контрастную и чувствительную реакцию кальпион дает с кальцием при рН 11 — 13 1431!.
Оптимальным для определения кальция является рН 12,5 (по [л[аОН) [345, 836, 1029). Прибавлением до 15% ацетона достигается большая чунствительность реакции и лучшая контрастность окрасок [3451. Окрашенные растворы в присутствии ацетона устойчивы около часа, зателл окраска постепенно ослабевает. При рН 12,5 в присутстнии 15020 ацетона чувствительность реакции равна 0,5 мкг Са/5 мл растнора [0,1 мкг Са1мл) [345!. Фотометрируют через 10 мин. после сливания всех реагентов [836, 1320!. Растворы подчиняются закону Бера при содержании 0 — 6 мкг Са!5 мл [122, 123, 3451; по другим данным [609) — до 4 мкг Са/10мл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
