Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова - Аналитическая химия Кальция (1110101), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Влияние других компонентов и методы их устранения описаны ниже. Спектральное определение возможно в широком интервале концентраций кальция (табл. 14). При определении кальции в различных объектах используют разнообразные способы сжигания навески. Способы сжигания 113 Таблица 14 Чувствительность определения паиьцпя в разлпчпых объектах Ливия Св, й ЛитеРатУРа Чувствитеиьиость, % Объект [42) [1300) [698] [1222] [589] [184] [179) [179) [173] 1 — 60 5.10 с — 10 1 10' — ?О 1 10 ' — 1 10 ь 3.10 4 — 1 10 в 3.10 в — 3.10 ь 1.10-' — 1.10 ' 3.10 ' — 3 10 ' 1. 10-в-йь 10-ь Минералы Тзителозые Руды Непеталиы Окись кобальта Иридпй высокой чистоты Серебро высокой чистоты Свинец 3179,33 4302,53 3179,33 в Рафикироиапкый сеиеп или теллур 5 10 ' — 2 10 ь 4226, 76 *в * Линия срввиеиия т1 3175,1 а.
" По сровисиию с интенсивностью эоиа. И4 образца зависят в первую очередь от его агрегатного состояния. В некоторых случаях твердый образец может служить одним из электродов. Таким образом можно анализировать стали [2741, баббиты [5461. Шлаки предварительно сплавляют с бурой и содой и формируют из расплава электрод 14101. Порошкообразные и сыпучие материалы, глины 1863], слюды [451], соли неорганического происхождения 1661], зола углей [471, продукты коррозии И150) перед спектральным анализом обычно формируют в брикеты, и эти брикеты служат одним из электродов при получении искры или дуги. Для придания проводимости брикетам к анализируемым пробам добавляют для электропроводпости чаще всего графитовый [6801 или медный порошок [26, 176, 2441, иногда добавляют серебряный порошок [8631.
Брикетирование довольно часто применяют при анализе 1плаков [26, 176, 7091, хромистого' железняка [2441, магнезита И41 и др. Порошкообразные материалы лучше всего анализировать с помощью брикетов 16801, но при анализе шлаков, например, удобнее пользоваться методом просыпки И76]. Путем просыпки анализируют и эолу растений [234, 284], почвы [284, 339), граниты [4951.
Для анализа растворов существует два приема: распыление анализируемого раствора до аэрозоля в зоне электрической дуги или искры при помощи фульгуратора; нанесение исследуемого раствора на торец одного из электродов или пропитка электрода с последующим высушиванием. При спектральном анализе растворов при помощи фульгуратора уменьшается влияние состава проб на интенсивность спектральных линий [991 н обеспечивается более высокая точность. С помощью фульгурнрования определяют кальций в водах И3301, растворах силикатных пород [991, глинах [2831, сталях [411), шлаках [232, 404, 409, 5641.
Этот прием также применен для анализа благородных [27, 62], редких, щелочных [208] и щелочноземельных И0171 металлов и других объектов. Нанесение исследуемого раствора на торец электрода или пропитка последнего применяются при определении кальция в сталях [4111, почвах, водах [401 и очень часто при анализе различных чистых металлов — серебра И811, свинца И79), плутония [2021. Электрод перед высушиванием на нем раствора образца обрабатывают раствором полистирола в бензоле или толуоле И79, 181]. Это придает компактность сухому веществу, нанесенному на электрод. Наиболее распространенный способ сжигания образца при спектральном анализе — сжигание его в кратере одного из электродов. Перед тем как поместить анализируемое вещество в кратер, его обычно смешивают с графитовым порошком для придания ему электропроводности н для равномерности испарения и вводят различные добавки: носители, внутренние стандарты и т.
д, В некоторых случаях к анализируемой пробе добавляют хлорид серебра [210, 9651. В атмосфере разряда окись кальция переходит в хлорид, обладающий большей скоростью испарения. Иногда пробу в кратере электрода фторируют для повышения точности и чувствительности И091. Снсигание образца в кратере электрода широко используется при анализе чистых металлов: бериллия 1245], серебра И175), вольфрама [965), алюминия И84, 2461, гафния [2101, а также кремния [84, 385, 611]. Спектральное опредеиеппе кальция в различных объектах Определение в шлаках.
Подготовка пробы для спектрального определениякальциявшлак а х. Анализируемую пробу рассыпают на горизонтальном электроде, либо набивают ее в медную трубку, которая служит одним иэ электродов. Большое распространение получило брикетирование пробы. Однако спектральные методы, основанные на испарении твердых образцов, недостаточно точны иа-за различной летучести отдельных компонентов. Поэтому чаще образцы предварительно сплавляют со смесью буры и соды. Рекомендуют 1232, 409, 5641 сме1пивать образец шлака с плавнем в соотношении 1: 5 [плавень — смесь )У[авСОз и МавВв07 (2: 3)].
В некоторых случаях в качестве плавня используют карбонат или тетраборат лития. В простейшем варианте образец, смешанный с плавном, наносят на один из электродов [ЗЗЗ, 5641. И5 Таблица 15 Внутренние стандарты и аналитические линии при определении кальция н шлаках * Линии сравнении„ л дквлггтическвн ви- нни кальция Л Литература Внутренний сгвндврг Окись кобальта 3158,87 3706,0 3158,87 Бнхрсмат надин Соли никели Соли меда 3179,9 3179,332 Соли ванадии Соли молибдена Соли магния Кремний 3158,87 3158,86 3158,8 6439,07 11РН ВЦРЕДЕДЕНКИ В7КОВНОВГК ГВДЗНОВ СОДЕЮКВКВЕ СВО ОЦЕПГГВВЮГ Ко ЛИНИИ 2997,З и 17127. Иногда пробу сплавляют перед брикетированием [410].
Наиболее точные результаты получаются, когда пробу после сплавления растворяют в соляной кислоте н вводят в атмосферу искры и дуги при помощи фульгуратора [232, 409, 564]. Для спектрального определения кальция в шлаках чаще всего используют спектрографы ИСП-28 [232, 333, 410), ИСП-22 [333, 404[, ИСП-30 [4101, иногда — стилометры [26]. При спектральном определении кальция приыеняют электродь7 из чистой меди различной формы, железный электрод [232[, электроды из никеля и графитовые электроды [593). Для возбуждении спектра используется в подавляющем болыпинстве случаев дуга 5 [232), 10 [593] или 12 а [333[, иногда — ннаковольтные и высоковольтные искры. Внутренние стандарты и аналтггические линии, используемые при определении кальции в птлаках, приведены в табл.
15. Ошибка спектрального определеяия кальция в шлаках в зависимости от применяемой методики колеблется от 1,5 до 7% [232, 333, 404, 410, 593, 698). Снектракьяее определенна кальции нри помощи брикетирования [618а). 0,4 г мартеновского плана измельчаютитщатедьно неременгинают с 2 г измельченного графита. Смесь переносят в специальный стаканчик длн брикетировании и снрессснынают ручным прессом.
Диаметр брикета 12 лл, высота 9 л. Приготовленный брикет использугот н качестве одного из алектрсдсн. Вто- И6 Со ЗИ3,48 Со 3501,7 3147,23 3150,107 3145,7 2400,112 3108 3151,32 3152,81 2852,1 6347,01 [232) [410) [409) [565) [593) [404) [176) [516) [409) [333) [26) рым электродом искры служит стержень нз красной меди. Расстояние между злеитрсдаии — 5 лл.
Конденсирсваннаи искра нслучаетсн с помощью генератора, используемого обычно при работе со стидсметром. Продолжительность обыскрннания 2 ыин. Сравниваются линии кальции 6462,5 и линия кремния 6371,0 А. Определение в агломератах. При анализе агломератов также используются различные приемы введения образца в атмосферу разряда. Спектральный анализ Еп — РЬ-агломерата производят [911] после сплавлення образца при 1050' С со смесью тетрабората лития, тетрабората стронция и окиси кобальта. Кобальт служит внутренним стандартом.
Рекомендуют также сплавлять образец со смесью буры и соды при 950 — 980' С [410]. Полученный расплав втягивают в графитовую трубку, которая после охлаждения служит одним из электродов. В этом случае анализ агломерата производят с помощью искры от геноратора ИГ-3 иа квантометре ДФС- 10 или спектрографе. Сравниваются пары линий Са 3158г8 и П 4378,2 А. Для ускорения анализа агломерата пробу можно помещать тонким слоем на движущийся медный электрод, и анализ производить в дуге от генератора ДГ-2 (За) [569]. Для устранения влияния посторонних элементов образец разбавляют в 4 раза окисью железа и смешивают с порошкообразным углем в отношении 1: 1 [352).
Определяют Са на вращающемся медном дисковом электроде в дуге постоянного тона силой 8 а. Железо в данном случае может являться внутренним стандартом и используется для сравнения линии Са 3168,8 — Ее 3116,6 А. При анализе офлюсованного агломерата (спек железной руды с дробленым известняком) изготовляют брикет с порошкообразиой медью при соотношении Сп: агломерат = 10: 1 [429[. Спектрографируют в искре при визуальном фотометрировании линий Са 5598,474 — [хП 5535,93 А.
Относительная ошибка +. 4,06%. Определеште в цементе. При анализе цементов пробу обычно разбавляют буфером, чтобы предотвратить влияние сопутствующих компонентов. В качестве буфера используют окись меди и графитовый порошок (обраэец: Сп: С = 1: 1: 5) [340]. Медь в этом случае выполняет такясе роль внутреннего стандарта. Кроме того, внутренними стандартами могут служить Аи, Вг, Со, Ве [698]. В последнем случае образец опекают при 1000' С с тетрнборатом лития и внутренним стандартом. Образующееся стекло раэмалывают и распыляют в источнике возбуждения спектра. Ниже приводится один из методов, предложенных для аяализа цементов [340!. 11орошск цемента тщательно смешивают с окисью меди (внутренний стандарт) и снситральнс-чнстыы угольным порошком (разбанитель) в стггсшении 1: 1: 5.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
