Н.С. Фрумина, Е.С. Кручкова, С.П. Муштакова - Аналитическая химия Кальция (1110101), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Сравнивать моя~но пары линий Са 3179,33 и Сн 2630,00, Са 4226,728 и Сд 3261,057 А [102). В металлическом в и с м у т е кальций спектрально можно определять без химического обогащения. Перед анализом висмут смешивают с графитовым порошком в отношении 30: 1. При анализе в дуге с угольными электродами (линии Са 4226,7 А) чувствительность составляет 5 10 а',а.
Если из анализируемой смеси спрессовать электрод и анализ проводить при помощи искры (сравниваются линии Са 3968 и слабая линия основы В( 3887,8 А), то чувствительность определения намного ниже — 10 ":а [280]. Более наде~кные результаты гюлучаются с использованием метода аналитического обогащения. Очень удобная форма удаления основы из раствора — иодид висмута, представляющий собой тяп'елый кристаллический осадок, не захватывающий примесей!299).
При этом часть висмута оставляют в растворе как основу для концентрирования. Чувствительность определения кальция повышается от 10 ' до 5 10-'%. При анализе г а л л и я высокой чистоты основу удаляют экстракцией эфиром нз 6 )1' НС], изопропиловым эфиром из сильно солянокислого раствора, р, [1'-дихлорэтиловым эфиром (хлорекс) [23).
Во всех этих случаях чувствительность определения кальция составляет 10 ' — 10 а3а. На спектрографе высокой дисперсии кальций в галлии высокой чистоты определяют беа обогащения с чувствительностью 10 за~о !1358). При анализе некоторых соединений галлия применяют также метод предварительного отделения основы. Анализ а н т и и о н н д а г а л л и я производят с отделением основы хлорексом из 12 Х НС]. Лучше энстрагировать из бромидных растворов (многократное выпаривание анализируемого раствора с 8 Х НВг) [76).
Спектральный анализ а р с е н н д а г а л л и я осуществляется после отгонки основы в виде бромидо в ! 359) . При спектральном определении кальция в чистом г е р м ан и и последний отгоняют в виде хлорида иа солянокислого раствора. Оставшийся хлорид германия переводят в окись, на которой концентрируются примеси. Чувствительность метода 10 а— 10 '% [248). При анализе соединений германия (о к и с и г е рм а н и я) образец выпаривают на электроде [872). Известен метод анализа тетрахлорида германия, предусматривающий непосредственное выпаривание СеС] на угольном порошке в кварцевом перегонном аппарате. Сухой остаток обрабатывают па- 121 рами НС[ для удаления яеиспарившегося германия. Используют линии Са 3158,9 и 3179,3 А по абсолютному почернению.
Чувствительность определения кальция составляет 3 10 '% [438]. При анализе г а ф н и я на содержание примесей кальция используется эффект фракционного испарения их из нелетучей основы. Добавление АяС[ ускоряет улетучивание Са (СаО переходит в СаС[з, обладающий большой скоростью испарения). Навеску с носителем помещают в кратер электрода.
Используют дугу постоянного тока 180 в, 5 а и прибор ИСП-22. Внутренним стандартом служит висмут (0,85% В[зОз). Сравниваются линии Са 3179,33— В[ 2993,34 А. Средняя вероятная ошибка 6% [210]. Распространенным приемом отделения основы при спектральном определении кальция в ж е л е з е служит экстракция эфиром из бдг ЫС[ [248]. Если использовать в качестве коллектора примесей стекловидную ВеО, то удается повысить чувствительность до 10 ' — 10 '%. При экстракции железа хлорексом чувствительность спектрального определения кальция — 10 '% . Максимум экстракции наблюдается в 10 — 12,8 ]г' НС].
После 3- кратной зкстракции в водной фазе остается «( 0,01 мг Ре. Такие количества железа не сказываются на точности определения кальция [624]. При определении 0,004% кальция в с у л ь ф а т е ж е л е з а (П) пользовались дугой переменного тока 200 в и 3,5 а и угольными электродами [434]. Сравнивались линии Са 3933,67 А с одной из линий железа 3906,48, 3920,26 и 3902,94 А. При анализе РеО применен метод испарения с использованием испарителя ФИАН.
Примеси отгоняют з 2 приема при 1300 и 1900 'С. Спектры регистрируют одлозремеиио иа приборах ИСП-22 и ИСП-51. Прк 1300 — 1500 'С испарлются легколетучие элемепты. При 1500 — 1600'С з зосстаиоеительяой атмосфере РеО бурпо разлагается. При 1700 — 2000'С из пробы испаряются металлы средней летучести, э том числе и кальция. Примеси концентрируются па одном и том же приемнике. Перед спектрографироеапием пробу разбавляют безборяым графитом в отио шенин 10: 1, 2 и з смесь вводят зяутреяпий стандарт— золотохлористоэодородиую кислоту и нитрат серебра.
Смесь высушивают при 100 — 150' С, аасыпают з угольный стакаячпк, яад которым помещен угольный электрод. На алектроде отлагаются испаризшиеся примеси, кото-- рые аатем сжигают з искровом разряде прибора ИСП-51. Анализ ведут по ливиям Са 3158,87 и Ап 2075,95 А [135]. Анализ чистого з о л о т а производят из раствора образца, который наносят на электрод, обработанный полистиролом.
Анализ выполняют на приборах ИСП-22 и ИСП-51, оптические оси которых расположены под углом, в дуге переменного тока 6 а. Исследуются пары линий Са 4226,7 — фон [181]. Для повышения чувствительности до 10 з% золото из раствора осаждают в виде лгеталла сернистым газом и примеси концентрируют на стекловидной .окиси бериллия [248]. Анализ и н д и я высокой чистоты производят после отделения основы экстракцией ]з,р'-дихлорэтиловыьг эфиром из 8 Аг НВг Водную фазу выпаривают с угольным порошком с добавкой 4% ХаС[ — носителя. Сухой концентрат помещают в кратер угольного электрода и определяют кальций по линии 3174,3 А. Чувствительность 5 10 '% [625]. Аналогично анализируется а н т и м о н и д и н д и я за исключением того, что зкстракцию производят ди- 2-этилгексялфосфорной кислотой [623]. Для определения кальция в и о д е высокой чистоты пробу смешивают с угольным порошг<оьц иод сублимируется при 63' С. Анализируют уголь, содержащий концентрат примесей в дуге переменного тока (10 а) на приборе ИСП-22 с угольным электродом..
Аналитической служит линия 3179,22 А. Абсолютная чувствительность метода 6 10 ' г, относительная чувствительность 5 10 'со [589] 1'азработан метод определения кальция в высокочистом и о— д и д е н а т р и я [437]. Анализ производится из раствора образца, содержащего 0,1 лг Сг (КзСгзО,) и 0,12 лег Вг [Вг(ХОз)з]. Определение ведут в активированной дуге переменного тока (4,5 а, 200 в) на спектрографе ()-24. В кратер угольного электрода помещают 4 капли исследуемого раствора. При содержании 1 ° 10 'ее Са сравнивают линии Са 4226,73 — Сп 4254,35 А, при содержании 5.10 "е Са используют линии Са 3933,67 — Яг 4077,71 А. Металлический и р и д и й [27] перед спектральным анализом переводят в хлороиридат путем хлорирования.
Растворы испаряются в дуге переменного тока при помощи фульгуратора. Анализ можно проводить по одной из следующих пар линий: Са 1 4226,728 — 1г 4210,587 А; Са 11 3968,468 — 1г 3976,311 А; Са 111 3933,666— 1г 3915,384 А. Предложены методы определения кальция в о к и с л а х к об а л ь т а [332, 1222]. По одному из ннх [332] тонкий слой окиси кобальта наносят на медный электрод и сгггигают в дуге переменного тока 10 а (спектрограф КСА-1), для определения кальция сравнивают интенсивность линий Са 3968,47 и Со 3979,52 А.
Спектр к р е ми ия беден спектральными линиями, но образующаяся в процессе аналитических операций 810, дает многолинейчатый полосатый спектр. Интенсивность спектральных линий увеличивается с увеличением силы тока, но выше 10 а фон затрудняет обработку спектрограмм. Рекомендуют анализируемый образец помещать в кратер анода (прибор ИСП-22) и определять кальций по аналитическим линиям Са 3933,6 — СХ 4026,5 А. Анализируемый образец не перемешивают с углем, чтобы ослабить спектр СХ [611).
Спектральные методы анализа кремния беа отделения основы характеризуются низкой воспроиаводимостью, поэтому чаще всего проводят аналитическое обогащение — удаление кремния из образца в виде 81Уе [215, 248, 385]. Известны два способа обработки образца кремния перед анализом: разложение образца на фторопластовой пластинке (в этом 128 случае концентрат анализируется вместе с пластинкой); обработка образца фтористоводородной кислотой в фторопластовой чаптечке и анализ раствора концентрата. Рекомендуют [248] также после обработки образца кремния фтористоводородной кислотой концентрировать примеси иа сульфате стронция. Чувствительность определения кальция в кремнии высокой чистоты (с обогащением) составляет (1 — 3) 10 з% [215].
При анализе некоторых соединений кремния (т е т р а х л о рс и л а н, т р и х л о р с и л а н) часто также используют обогащение. Предложен метод без концентрирования, основанный па гидролизе 8[С14 в 10 ла СС1 и 40 мл 2 АГ ХП40Н. В отсутствие мышьяка гидролиз можно проводить в воде в закрытом сосуде при 0' С.
Следы многих элементов, в том числе и кальция, изолируют от основы экстракцией трифенилхлорметаном. Экстракт концентрата выпаривают при 60 С в токе азота и аналиаируют на эмиссионном спектрографе (1594]. Концентрировать примеси из трихлорсилана и четырехфтористого кремния можно обработкой фтористоводородной кислотой, как это делается при анализе кремния высокой чистоты [84], В литературе приводятся приемы анализа к а р б и д а к р е м н и я [423, 430]. При испарении карбида кремния из канала угольного электрода в атмосфере воздуха происходит разложение 8[С, окисление свободного кремния, в свяаи с чем спектр содержит молекулярные полосы 81Оз и соединения углерода. Для предотвращения мешающего действия фона можно равномерно вводить тонкий слой пробы в дуговой разряд между медными электродами или проводить анализ в атмосфере аргона [433].
Описаны методы спектрального определения кальция в л ит и и и его соединениях [208, 778]. При анализе м а р г а н ц а высокой чистоты пробу переводят в МпО,. Определяют кальций в дуге постоянного тона 220 в, 13 а на приборе ИСП-22 по абсолютному почернению линии 4226,728 А (195]. Описаны спектральные методы определения кальция в металлическом м а г н и и. По одиому из ввх [13491 образец кальципируют ЗО мяв. при 1000 'С в смешивают с буферной смесью [Ва(ХО~) и угольный порошок, 1: 8]. Смесь буфера с испытуемым образцом помешают ва электроды с 2 каплямп ацетона, после высушиваиия под инфракрасной лампой спезтрографвруют по аналитическим ливиялс Са 3179, 832 — Ва 807С89 А. В другом варианте одним из электродов служит исследуемый образец металлического магния, второй электрод — медный. Липки кальция при 4226,7 А сравнивают с линией меди при 8105,5 А 18991.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
