Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 294
Текст из файла (страница 294)
св-ва. Особенно сильное воздействие водород окязынает на высокопрочные стали, вызывая рэзвнтнстрсщнн;т.наз, водородное охрупчнванне.Дла устранения охрупчнвання после нанесения покрытия изделия прозревают до восстановления исходных мех. св-в. Сопиево закону Фарадея, кол-во вьщсляюшегося металла на единице плошади пов-стй за единицу времени пропорционально току, поэтому распределение тока по пов-сгн электрода важно дня получения равномерных по толщине покрытий, особенно на сложно профнлир.
изделиях. Распределение тока зависит от элсктрохим. поляризусмостн с(Е(с(1, омич. 895 сопротивления р-ра, соосаждения примесей н локального выхода металла по току. Морфолопи пов-сги электроосажденных слоев н нх структура опредслиются плотностью тока, т-рой, интенсивностью псремешнвання р-ра, концентрацией компонентов, присутствием в р-ре ПАВ нлн др. примесей, Повышение т-ры, интенсивности перемсшнвання нлн снижение плотности тока способствуют росту более крупных н совершенных кристаллов. Э.
металлов обьюно протекает в неравновесных условиях н в прнсугствии адсорбнр, компонентов р-ра. Следствием этою являстса слклоненне фнз. и мех. св-в элсктроосюкдснных металлов, особенно сплююв, от значений, характерных для равновесных условий, Осазхи имеют более высокую твердость, пониженные пластичность н элсктропронодность, малый 1уюме17 кристаллов. Плотность дислокаций достигает 10п — 10 1 см, что соответствует прсдсльнгдм степеням деформации металла. Из-за повышенной концентрации вакансий в алсктроосахщенных слоях наблюдается ускоренная юанмназ диффузия коьщонентов в многослойных покрытиях, Особенно сильно отличаются от равновесных св-ва электро- осажденных сплавов, для к-рых характерно образование сильно пересыщенных твердых р-ров н др.
метастабильных фаз, иногда отсугствующнх на диаграмме равновесна. В нск-рых случаях на катоде осазщаются аморфные системы — т. наз. мсталлнч. стекла. Соосюкление с металлом разл. примесей может происходить не только в результате совместного разряда ионов (напр., водорода, фосфора нни серы), но н путем захвата из р-ра заряженных частиц н нейтральных молекул ПАВ. Включение в растущий осадок крупных неметаллич, частиц (А12О,, Мобз, алмаза и др.) приводит к образованию композиц. покрытий, к-рые м, б, использованы в качестве абразивных нлн антифрнкц. покрытий.
Э. металлов и сплавов используется лля придания пов-сгн изделия особых фнз.-мех. св-в; магнитных (нзготовление магнитопроводов н маги, экранов, нанесение рабочих слоев на диски элементов памяти ЭВМ), электрических (токонесущне слон волноводов и печатных плат, элементы сопротивлений н нагревателей), высокой твердости, сопротивлению износу, отражат. способности, а также ддя покрытия контигтов с низким переходным сопротивлением, См. также Элекулрокрисуналлизаиия. Лнвх Роувнлн А.Л., Тнлоаов К.Н., Шошанв Ц.л.,теорегнлесллл влентрслвннл,д., 1981, А не р оно в Д. Ц, тесрсенлеснм олокгролннсы, 4 нлк, М., 1984. ю.м.п у р.
ЭЛЕКТРООСМОС, см. Элсапрокинстинесхие явления. ЭЛЕКТРООТРИЦАТЕЛЬНОСТЬ, величина, характеризующая способность атома к полярнзацнн ковалентных связей. Ясли в двухатомной молехуле А — В образующие связь электроны притживаются к атому В сильнее, чем к атому А, то атом В считается более элекгроотрнцатсльным, чем А. Л. Полннг превложнл (1932) для количеств. характеристики Э. использовать термохнм.
данные об энергии связей А — А,  — В н А —  — соотв. Елгы Евв н Е . Энерпи щпотегнчсской чнсю ковалентной свшн А — В (лх ) принимается равной срсднсернфметич. нлн срсднегсометрнч. значению величин Елл и Евв. Если Э. атомов А и В рилнчны, то связь А — В перестает быть чнсто ковалснтной н энсрпи свези Елв станет больше Е, на величинУ Алв1 дав = Елв — Елее Чем больше различие Э. (7О атомов А н В, теы больше величина дым Используя эмпнрнч. ф-лу 0208 "глав =1хл-хв) (множнтель 0,208 возникает прн переводе значений энерпси из клал/моль в эВ) и принимая д1И атоМа ВОдорОДа пронЗВОЛЬ- нос значение Э, Тн, равное 2,1, Полннг получил улобную шющу относит, числовых значений Эо часть к-рых приведена в табл.
Нанб. элсктроотрнцатслен самый легкий нз галогенов — Р, наименее — тяжелые щслочные металлы. Длв количеств. опнсэння Эо помимо тсрмохим. данных, используют также данные о помсгрнн молекул (напро метод 896 ЭЛВКТРООТРИЦАТКПЬНОСТЬ АТОМОВ ПО ПОЯННГУ Н 2,1 О Р 35 40 З С1 2,5 3,0 Вс Вг 2,4 2,8 Тс 1 24 ' 2,5 с 2,5 % 1,8 Ое 1,8 зз 1,8 щ г,о Ис 0,9 К О,В йь о,в Ве 1,5 МВ 1,2 со г,а Вг г,а В з,а А! 1,5 Ос 1,6 1,7 з,о Р 2,1 з„а зь 1,9 где Р, — коэф. молскулзрной диффузии, в — элементарный электрич.
заряд, /с — постоянная Больцмана, Т вЂ” або. т-ра. При достаточно дант. пропускании тока Э. уравновешивается обратной диффузией и конвекцией и достигается стационарное (неизменное во времени) распределение концентраций с 1-го компонента в образце, опредсляемое соотношением: сз = с! ехр (и/АЧз/П,ф), где с, и сз — концентрация 1-го компонента в точках 1 и 2, г2Чг — разность электрич. потенциалов между точками 1 и 2, Г/ „— эффективный коэф. диффузии.
При высоких значениях ЬФи/Р,А СтененЬ Риз/!аления компонеНтоВ пРи Э. весьма велика (состаюиет 10 и более). Порядок величин и; ионов в жидких металлах и в р-рах электролитов близок и состаюшет 10-! — 10-4 см'/(В ), 897 Сандерсона), спектральные характеристики (напра метод Горди).
Шираха используют также шкалу Оллрсда и Рокоу, в к-рой Э. Рассчитывают по ф-ле: у = 0,3598 /гз + 0,744, где 2 — т. ню. эффективный заряд гщра по Слэйтеру, г— атоыный ковалентный радиус. Наиб, ясный физ. смысл имеет метод Малликсна, к-рый определил Э.
атома как полусумму его сродства к электрону и потенциала нонизации. Получены шкалы Э. для разл. Вапснтных состояний атомов, дли ионов, молекул и групп атомов. Эа базирующиеся на методе Мюиикена н распространенные на широкий крут разнообразных объектов, наз. абсолютными Э. Для практич, расчетов предложены шкалы Э, Бэцанова и Луо — Бенсона.
Величины Э. широко применяют в фзп.-хим. исследованиях благодаря наличию простых эмпирич. ф-л, сызывающих Э. с длиной, частотой колебаний, полярностью и др. характеристиками хим. сызсй. Напр., ф-ла Шомжсра-Стивенсона связывает длину сызи (глв) с ковапентными радиусами атомов (г'А, гв) и их Эх гАВ= гА+ гв 0,05(ТА Хв! ' Лина: Б опон аз С С«элвгзроатрвцлгелзнасзь злемеипв и химапеслзх сзлзь, Нохааиб«1962; Хьви Ди., Неоргсшшссзсз хшаш, пер.
с анзп., М« 1987; Филиппсз Г Г«Гор бунах А Й., «Роса. хим. пурисз», 1995, г. 39, Нзз,с.зр !2! РспплВЕ.,Тьепсшгсоувесаеш!вазоз6,3сб«1вссс(НХ), 1960 Ресгсол К.О., «Нож Сьсшх, 1988, «. 27, Из 4, р. 734-40 Ьзо Хп-воз, В сиз оп зхя««Аас. Сава Весь 19йс, а. 25, УЬ 8, р. 375-81. и П. Ромм, ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС (электродиффузия), передвижение компонентов мстэллич.
расплавов (напр., компонентов жидких сплавов Ха — К, НБ-Сг), Оа — В1) при пропусхании постоянного электрич. тока. Нпблюдастса таске в твердых в-вах, только в этих случш!х Э. происходит значительно медленнее. Извесген Э. изотопов в ыеталлах (эффехт Хеффнера, открыт в 1953); обычно легкий изотоп мигрируег х аноду.
До сих пор Э, мало изучен. Э. фжтически проваляется только в движении примесей, если концентрация их нсвепжа Харжтеризуется Э. Влекгрич. подвижностью и; ионов йго компонента, равной скорости упорядоченного движения при напряженности поля 1 В/см, и зависит ат эффективного заряда 2,'., Эти величины связаны ур-вием Эйнштейна: гй = Гге06/РТ ЗЛЕ КТРОПОВЕРХНОСТНЫЕ 453 ОДНИМ ИЗ фжтараа, ОнрсдсдяЮщнХ Эо яющетея Эпсхтраиный ветер — увлечение ионов и атомов компонентов погокоы элехтронов проводимости. Для разб. бинарного р-ра справедливо ур-ние: 12 = 82 2102/01, где 2! и 22 — истинные заряды ионов основного компонента и примеси, О! и 02 — ссчениа рассеяния ими электронов, г,'— эффсктивный заряд примеси.
Действующая на ион результирующая сила Рз равна разности элсктростатич. силы и силы электронного ветра: Рз = (22 — Цв)ЕЕ Гдс гзш = 2,02/О, — ЭффЕКГИВНЫй Заряд, ОбуСЛОВЛЕННЫй ЭЛСК- тронным ветром, Š— напряженность ыектрич, поги, Если Пуп!Э.1, что наблюдастсв, напр., для большинства примесей в жидких щслочнмх метатлэх и в Од, вюпщ г'в нэмного превышает вклад собственного заряда примеснога иона. В таких случаах Э.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
