Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 260
Текст из файла (страница 260)
ЗБУЛИОСКОПЙЯ, физ.-хим. метод исследования жидких р-ров иелетучих в-в, основанный иэ измереиии повышеиия т-ры хипеиия р-ра по сравнеиию с т-рой кипения чистого р-рителя, Для рвзб. р-ров это повышение определяется из соотношения: Ат /Гтзв Цаца = Е, где п — число молей раствореииого в-эа; /! — гвзовая посгояипэя; Тв и в — соогв. т-ра кипеиия и уд. теплота испзреиив чистого р-рйтеля. Величина Е = /!Тр П0003 иаз.
эбулиоско- 799 пич. постоянной, Для р-ров электролитов з)Т=злЕ, где ! = 1 4 (9 — 1)щ а — степень диссоциация; р — число иолов, иэ к-рые рааужаетая молекула электролите. Э. используют длз определении мол, массы раствореииого в-ва, степени диссоциации слабых элехтролитов. Э. требует очень точных определений ЬТ, к-рые осложияются склонностью р-ров к перегреву, измеиеиием коицептрации в результате испарения р-риги и др. Вследспие этого Э.
получила меиьшеервспрострвиеиие, чем яряасховмя. ЗВГЕНОЛ (4-вялил-2-мезоксифеиол), мол.м. 164,2; бесцв., желтеющвя иа воззухе жидкость с сильным запахом пзоздики (зэпах медее првитеи, чем у иювягенола), т. пл. 10,3 'С, т. хип. 252,7 'С; з(4 1,0664; лр 1,5410; давление пара 1,17 Па (20 'С); рвоте, в пропилеигликоле и эфирных маслах, р-римость в 50%-иом втэиоле 1:5 (или 1:6) при 20 'С, ие раств, в воде. Производлые: беизоат, т. пл. 70,5 'С; 2,4-дииитробеизоат, т, пл.
130,8 'С; феиилуретви, т. пл. 97 'С. Э.— главивя составляя часть рлла эфириых масел: гвоздичиого (до 85%), эие- НгСН=СНз иольиого базилика (70-80%), коллюрии (70-80%); в меньших кол-вэх содержится в цитроиелловом, илаиг-илвипзвом, аириом, сэссафрвсовом и иек-рых других.С водными р-рами щелочей Э, образует водорастворимые соли (эвгеишиты), что используют для вьиелениз Э. из эфириых масел, с поташом дает твердое саед., при окислении образует ввиилии, при иагр.
с щелочами, Р! иэ угле или с иск-рыми др. кат. изомеризуется в юозвгеиол. Э, выделяют из эфирных масел либо получают азкилироввиием щелкала аплкговым спиртом или вллиахлоридом. Э. используют при состав!сипи парфюм. композиций, хж отдушки для табака, в синтезе изоээгеиолв. Т. всп. 110'С, т, самовоспл. 346 'С, КПВ 0,74-2,61% (по обьему), температурные пределы восплвмеиеиия 110-144 С, пороговая концентрация запаха 2,38 10 в г/л; ЛДув 2,68 г/кг (крысы, перорально). Л.А Х Яфве ЗВТККТИКА, см. Диаграмма состояния. ЗДМАНА ДКГРАДззЦИЯ, определение первичной структуры белков и пептидов путем последовэт. (ступеичатого) рвсщеплеиия их пептидиых сжзей (начииая с г(-хоцца молекулы) действием феиилизотиоциаиэтэ: Свнзн=~ 8 4 НзЫСН(й')СОННСН(йз)СО...ЫНСН0(")СООН вЂ” в — С,ЩЧН1ННСНж)СОР)НСН0(')СО..ЛНСНД")СООН-~ к' — ~ Свнуи 4 НзНСН(~Ф)СО...Р/НСН0(")ОООН О ! Р-цщо осуществляют при рН 9 и т-ре 40 'С.
В результате образуется производное 2-аиилиио-5-тиазалииоиэ (ф-лв 1) и белок (пептид), укороченный иа один остаток амииохислаты. Относительно неустойчивое производное 2-апилиио-5 тивзолииоиа непригодно для идентификации аминокислоты. Оио м.б. преврвщеио в изомериыи 1-феиилимидэзолвдии (тиощдвнтоии; П) при ивгр. в кислой среде или путем гидролиза (с размыкэиием цикла и послед. цихлизацией): О К! 8 П Свнзынсынсн(К!)Соон + и Саед. П экстрвгируется и и.б. идентифицировано с помощью бумюкиой, тоикослойиой или газожидкостиой хроматографии.
Количественно вто саед. можно определить спектрофотометрически при 265-270 нм. Осгввшийсв белок (пептид) выделяепж и подготавливается к следующему циклу деградации, Значение Э.д. возросло в сжзи с возможностью осуществлять все стадии р-ции в спец. приборе — секвеиаторе (от англ. кес)пенсе — последовательность; см. также Белки) в ввтоматич. режиме. Для этого белок (пептид) в виде тонкой пленки аспределяют иа виугр.
пов-сги стенки вращающегося сосуда. се необходимые реагенты поступают иа его дио. Образующееся иа каэщой стадии производное 2-аиилиио-5-тиазолинона собирается отдельно с помощью коллектора фракций для послед. идеигификации. Для определению состава амииокислотных остатков в белке (пептиде) досгаточио менее 1 мг продукта Сощаииый в 1966 П. Эдмаиом с использованием этих принципов прибор и применение масс-спектрометра в сочетании с ЭВМ позволяют полностью автоматизировать процесс определения первичной струхтуры мжромолекул.
Среди модификаций Э,д, широкое применение нашел метод с использованием даисилхлорида (ДНС; 1-диметиламииоиафталии-5-сульфохлорид) — т. наз. метод ДНС-Эдмаиа. Ои осиоюш на р-ции ДНС с иепротоиироваииой а-вмииогруппой )э(-концевой аминокислоты белка (пептида) с образованием даисил-белка (пептида), к-рый иа слепующей стадии пцгролизуют с освобождением и ДЙС-амииокислот (последние обладают интенсивной флуоресценцией, 2 ю 365 им).
Модификация предложена В. Греем и Б. Хартли в 1963 и также реализована в ввтоматич. приборах, в т. ч, твердофеаиых секвеиаторах, в к-рых белок коввлентио связан с полимерным носителем. Р-ция предложена П. Эдмаиом в 1950. Лила: Общее орпювюскее кэмпе, пер. с англ«е.
!О, М«1986, с. 266в67; Овсннннкав Ю.А., Бпоарюввссалю лампе, М«1987, с. 57-67; Кдюев Р., «Аам Сьпп Засад», 1950 е 4 К«2 р 277 Ю; Рамсеса К [ка.1 «Авбпп. сыеп. Ьмссвю кдв», 1973, а. 12, уй 4, р. 255. в. в. Б ЭЖЕН«(ЛЬ (2,2,5,9-тетваметил-4,8-дегппиеиапь) (СНзцСсм =СН(СН2)2С(СН3)=С СН7С(СН3)7СНО, мол. м.208,32; существует в виде смеси иис- и глранс-изомерою бесцв, или слегка желтоватая жидкость с инзеисмвиым запахом цветов и свежей зелени; т. кип. 86 — 91 'С/2 мм рт. стд с/420 0,8727; н(с 1,463 — 1,468; давление пара 0,13 Па (20 'С); раста. в этаиоле, не раста.
в воде. Получают взаимод, лииалоола с изомаслялым апьдегидом в толуоле в присут. сульфосалипиловой к-ты. Применяют при составлении парфюм. композиций. Л. А. Хедгнэк ЭЙКОЗАНОИДЫ, группа биолопдчески жтивиых саед., образующихаг в организмах жиизтцых и растении в результате превращений вжозаполиеновых к-т (иеразветвпенные каубоновые к-ты Сю с двумя и более метилеираздслеииыми двоииыми свюями). К Э. Относятся лроснюгланл)ины, родсгнеииые им саед. (простаиоиды, тромбоксаиы и др.) и лейииириены. См. такие Липаксигеназц Незаменимые жирные кислоп)ы. Лана: Тсвпсрмсв Дп., Тсппсрмсв Х., эвпюовопм обмена всюссте в епн щппжай снесены, Веокнмй кура, пер.
а англ«М., 1989; СПС Ьоок щсоееваые. Рсюпнинйзэе юд эс)емд враге, сд. А. 1.. ъувю, васс всюв (Наяде), 1987; Ысп Тпюде ю Вр!д пмпсвпе сею«сев. 1.мээаыюю свд Рсонсваэдс ю №ай свд П)«сесе, сдк Щ Ъэг, К №ог, А. Цюю, Кслкее, 1989. ЭЙНШТБЙНИЙ (Ешэюш)пш) Бз, исхусств. радиоактивный хим. элемент Ш гр. периодич, системы, ат.
и. 99; отиосится к аипиноидам. Стабильных изотопов ие имеет. Нзнеогно 14 радиоактивных птзклидон с мас. ч. 243 — 256. Наиб. долгоживущие иуклиды 2 Ев (Т 471,7 суг, а-распад (78%), электронный захват (22%)) и 2")58 (Т,а 275,7 сУт, и-излУчатель). ВеРоятиая коифюгурация виеш. жжтроииых оболочек атома 574)блзбэр674; сгепеиь охислсиив +2 и +3 (лаиб. устойчивак); атомиыи радиус 0,203 им, ионный — Бвз' 0,0925 им. Свейства. Э.— метвлл с кубич. граиецеитрир. решеткой, а - э),575 им; т. пл. 860 'С; э)Н~ 133 кДж/моль; теппопровоп. ость при 300 К 10 Вт/(М.К), Хврактериопщн иск-рых 801 ЭКВИВАЛЕНТ 405 саед. Бв(Ш) прююдена в табл.; по спектрам поглощения идентифицированы БзХ2, где Х = С1, Вг, 1. характкрцстккА сокдиккнкй вйкшткйиик Псремеерм рппеюн Сосввнспнс Г:ввсоюм а, вм Ь, вм с, нм угол, П«Ю 1,41 0,359 0,880 100 0,37 — 060 0,740 — 0,407 0,3948 — 0,6702 О, элу 1,Ю9 0,681 110,8 0,753 — 2,084 кчо, РлРэ КеС1, РеОС) Рлвгэ каэ Моюклввнее Гюссюв.
г Тсср епэв, Манас»вввсе г В водных р-рэх стандартные окислит. потенциалы длв Бк(Ш)/Бв(П) 1,3 В, для Бл(13/)/Бл(Ш) 4,6 В (расчетная величина); АН~, иона Бзз' дпя бесконечно разб. водного р-ра — 573,00 кДж/моль. По хим. св-вам Э. во многом подобен др. трехввлеитиым жтииоидам. Ои соосвждаеэсв с фторидами и пщроксидами РЗЭ; экстрюируетсв трибугилфосфазом и теиоилтрифторацетоиом [2-(1,3-диоксо-4,4,4-трифгорбутил)тиофеи) из слабокислых р-ров; обршует аииоииые комплексы в водных р-рах Б1С!, НС1 и Р)Н48СР(, к-рые сорбируются иа аииоиитах. Получение.
Нуклиды Э, получают при облучении (), В11 или С( на циклотроие ускоренными ионами соогв. Р(, Не и )3. Нуклиды 753Бв и 25'Бв обрюуются в ядерных рсжторах при длит. облучении тяжелых нуюпщов Рп, Сш или Сй В США промзводят ок. 2 мг 253Ев в год. Для выделения Э. используют сорбциолиые и экстракциониые методы. Метвллич. Э, попу- чают восстановлением БнР3 парами Ы. Нуклиды 253Б8 и ™Еа мспользуют для синтеза траисфермиевых элементов. Впервые Э. был выделен из прцвукгов термоядерного взрыва в 1952 учеными из Беркли, Аргоиской и Лес-Аламосской лабораторий США, Нуклид 253Бз образовалсв в результате мпювеииого захвата нейтронов ураном с послед, 8=распадами 238() + 15л 253() 895ЗЕ8 Нэцвпн по имени А. Эйнштейна.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
