Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 156
Текст из файла (страница 156)
Мировое произ-во Р. (без СНГ) ок, 15 т (1989), в т.ч. в Чили ок. 4,5 т (ведуп1ий производитель Р.). Р. открыли в 1925 В. Нодцак и И. Такке, Ляшл Борисова Л. В., Ермаков А. Н„Авслвнысскс» камня роняя, М., 1974; Ранка. Хамя», тшлолапш, сваляв, Труды 1У Высоковато аазешхпня по пробшме резня, М., 1976; Рака» З. Г„цуднн А.С., Овславсква А. А., азспахн хнмввя, !980, т. 49, з. 1О, с.
!945-621 Ряшенпевс М. А., Млнееен Х. М., Резва в его саедлневв» е гетерогенном каталвзе, М., 1983; С перевезен Е. Ф., Элсктрошпевя резня, А -А., 1590; ацнстныс мсткллы»,!991, № 7, а. 32-51; еаввебл Ьншан нпкск НЗ берайямпг ор сопнпсгсе», !980, т. 671, р. 753-я; Кеягши К. О. Вг., Рссаоах К. О., тЬе аЬепнзпу а1 вспвквазг, ыавпевнп свб гЬсвшп, Охг„!975. Э. Г. Рш . Лвх Трашкшш. РЕНИИОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Ке — С.
Степень окислевил Ке в Р. с, от — 1 до +7, коор- дилац. числа от 4 до 8; такой диапазои приводит к большему разнообразию типов Р.с. и хим. р-ций по сравиевию с соед, Мп; Р.с. обладают также ббльшей стабильностью из-за более прочной сввзи Ке — С. Связь Ке с орг. лигаидом может осуществллться по О- и и-типам. Длл получения Р. с. исполь- зуют галогелиды КсС1, и КеС15, оксид Ке,О,, оксохлорид КеОС1 карболил Ке,(СО),а и его щюизводиые М [Ее(СО)з], Ке(СО),На1, НКе(СО)з.
При обработке галогеиопроизводиых Ке орг. соед. Не- переходных металлов (ииогда в присут. фосфвиов) полу- чают одиовдериые, а также двух- и трехъвдерпые Р.с., содержащие О-сввзаииые алкильлые труппы, с кратностью сввзи металл — металл от 1 до 4, иалрл СНам (СН,)сы СН,Ы КеОП4 -т [КеО(СН3)4] — -е [Ке(СНЗ)6]— -е [(СНз)ейск Ке(СНЗ)4]2 СН,53, Ь ЗКеС15 — '' - [Кез(в(СНз)9] [л = 2,3; Ь Р(СНз)зр)з] Р.с. с о-свюью Ке — С м.б. получены также из карбонилов Ке, вапрл К (СО); + СН,1 [Ке(СО),СН,] НКе(СО), + НСгшСН -т [Ке(СО),(СН=СНз)] Большииство Р.с., содержащих п.свлзаииые лигавлы, получают 'из Кез(СО),а, к-рый реагирует с сохравевием сввзи Ке — Ке, напр.: 467 Ьт Кез(СО),а + СНз=СНз— -т [(СО)ейейе(СО)4(р-Н)()г-СН=СНз)] Взаимод. КеС1, с С,НзМЕС! или С5Нзр)а приводит к образоваввю соотв.
и-аллильиого [Кех(т)-С,Н )4] или циклопевтациеиильеого комплекса [КеН(Ч-СзНз)3]. Из КеС1, получают также бисареиовые и смешанные ареицихлопевтадиелильлые Р. ел КеС!з + СсН6 + А! + А1С1з ' [Ке(Ч-СаНа)2]+А1С14 КеС1, + изо-С,Н7МЕВг + С,Н,МЕВг + С Н,— ~ [КеН(Ч-СзНз)з] + [Кс(Ч.С5Н5)(Ч-С,Н,)] Те же соед. м. б. получены сокоддеисацией паров металлич. Ке с ареном и циклопеитадиеиом. Этим методом сиптезировалы моно- и бивдериые соед., содержащие кроме ареиового диеиовый, карбеиовый, фосфииовый, гидридлый и др. лига нды.
Из Р.с. лаиб. изучен трикарболилциклопеитадиенилралий [Ке(СО 3(Ч-С 5Н 3 ] (ЦТР). Получают его взавмод. К~СО)5С1 с С5Нзь! или КеС!з с дициклопеитадиеиом. ЦТР проявляет ароматич. св-ва — вступает в р-ции злектроф. замещеизи в кольце; литийорг. соедииелив атакуют его либо по кольцу (металлироваиие), либо по лигацку СО с образованием карбеиовых комплексов. В ЦТР м.б. замещены иа др.
лигавды от одиой (в случае На1, РКз, ТТФ, (х(О, ацетилена и др.) до трех (в случае арева, кислорода) групп СО, Характериал особевиосп соед. Ке — образование моно- и полилдерпых гидридов и гидридиый перенос с орг. лигавда на металл. Известен, иаир., полигилридиьй комплекс [КеН4(РК3)з], к-рый реагирует с олефлиами, диелами, авкаиами (с послед. дегидри оваиием) с образоваиием комплексов тяпа [КеНз(РК3) Ч-С3Н ) ], [КеНз(РКз)2 Ч~- диенИ, [КеН„(РКз)з(Ч-аллйлЦ, [Ке]1(РКЗ)з(Ч-валил)з], [КеНз(РК3)21я] (Е = СзНз Сс~~!4). Леша Ногянаав А.А, Аняавмае К.Н., Колобова Н.Е., к хнс Методм злемснгооргкввеескоа квелы. Подгруппы меди, окаянна, тктснс, нападая, хрома, мяргсгшс, кв.
2, М, 1974, с. 8КИ СошргеЬесвш огзапосыыдс сьеннспу, . 4, Охз, 198Х р. 161-242 в.в «р е».. РЕНЙН, фермент класса гнцролаз, катализирующий гидролиз аигиотелзвлогева (гликопротеии плазмы крови) по единств. пептидиой свлзи в области Р(-колла молекулы между двумв остатками лейцииа с образоваиием аигиотелзииа 1 (букв. обозиачеиив см. в ст.
Амиводислоглы): Азр — Аг8 — Ьга( — Туг — Пе — Н!в — Рго — РЬе — Н — 1.еп— — (ЛП вЂ” Ьга! — Тут —... — Азр — АГ8 — тга! — Тут — ВŠ— НЫ— — Рго — Р)зе — Нш — ьеп + 1.еы — )га! — Туг... Р.— гликопротеив, образуется в оргаиизме из предшествеллика (прореииеа), продуцируетсл в стевках артериол почечных клубочков млекопитающих, откуда секретируетсл в кровь.
Обладает ввио выраженной видовой специфичиостью. Мол. Масса Р. из полек человека ок. 40 тыс., оптам. каталитич. активлосп при рН ок. 6,0; р1 5,6. Р. входит в биохвм. систему, осуществллющую регуляцию кровяного давления в организме (см. Гилогвллзивлые средшвво). Алгиотевзии 1 под действием аигиотеизиикоивертирующего фермента превращ.
в аигиотепзии Н, к-рый обладает шьчьным вазопрессориым действием, стимулирует секрецию иадпочечииками стероидиого гормона альдостероиа, вливющего ва солевой обмел организма. Клетки почек выделают в кровь Р. в ответ иа понижение кроввиого давлелия, слижеиие концентрации !т(а+, понижение объема крови и т.п. Р. ивгибируетсв иек-рыми диазосоед. (Напра метиловым эфиром 14-диазоацетилиорлейцииа) и зпоксидами (иаир., 1,1-эпокси-3-феиоксипропавом). Сильный ивгибитор Р.— пепстатип (певтапептид, продуцируемый штаммом Я!гергошусез), к-рый используют длв очистки Р, при выделевии ого из плазмы крови.
468 Определение содержаиия Р. в крови используют для диагносппи ряда сосудистых заболеваний и инфаркта миокарда. «7пюс.с вагсмг А., Мспоааы 1., Мапапаьап ргоымеь А 8)семгу ааб ЫЬ. '-.8мрьу, т. 1, 1,, 1980. Л. Д. Рум«ю. РЕНИЯ ОКСИДЫ2 Оксид реиия(ЧП) КегО7 светло-желтые сильио гигоооскопичпые кристаллы; Со 166,2 Дж/(моль К); АН 139,3 ДЦж/моль, АН", 72,8 кДж/молрч АНоол 62,3 кДж/моль (см. также табл.); ур-ние температурной зависимости давлеиия пара: для твердого в-ва 1Вр(атм) = 11,510 — '1065/Т(498 — 588 К), для всидкого 18р(атм) = 5,962-3810/Т(588 — 630 К). Образует дигидрат; раста. в воде с образованием реииевой к-ты НКеО4 [с)сНсс — 763,4 кДж/моль, 8100 158,4 Дж/(моль К)], в этаиоле, ацетоне, пиридиие. При 300'С восстапавливается Нт до КООз. Получают окислением Ке, его низших оксидов и сульфидов кислородом.
при т-рах выше 200'С. Оксид КегО,— промежут. соединение при получении Ке. СВОЙСТВА ОКСИДОВ РКНИЯ Показатель КесО КеО а-КеОс )1-КеО Сапгоаа» Ромбач. Кубач. мопоклаа. Ромбач. Параметры елемептар. пой ачейка, ые: о ь с Число формульпыа еплыы а ачейке Простраиет». группа т. пл., 'С т, «ип., С Плотп., г)см» АВ", гдшмоль 51„, Дидмоль К) о аю4 0,56433 цсиою 0,558 0,481 0,558 0,3734 1,2508 1,5196 О,Я48 4 РЬ.
850-1077" 11,6 -446,0 56,5 1 Ртзт ью 620 7,3 — 6Ог 80,8 Р2,2,2, 301,5 358,5 6,14 - 1132,6 ' 438,7 е 8- ююзр. - т-ре р *ы Триоксид КеО -темно-красные кристаллы с металлич. блеском; ур-ние температурной зависимости давления пара для твердого в-ва 1йр(атм) = 15,16 — 10882/Т (598-693 К); имеет проводимость металляч. типа, р 0,018 Ом см,(25'С). На воздухе устойчив до 110'С, при повыш. т-рах окиоляется кислородом до Ке О . В вакууме при 400-537'С диссоциирует: КеО, (тв) — )(е() (тв) + Ке О, (газ) + 214,6 КДж/моль. Не раств.
в воде, разб. р-ре ХК43Н и горячег. соляной к-те. С копц. НХО, образует НйеО4..Образует репиевые оксидные бронзы А„КеО„где А — чаще„всего однозарядный катион. Получают КеО3 нагреванием смеси Ке и КегО, в инертной атмосфере при 200 — 250'С. КеОу образуется йрй действии ва Ке207 диоксапа. Диоксид КеОа-серовато-черные кристаллы; при получении КеО ниже 300'С образуется а-модяфикацня, к-рая выше 300'С необратимо переходит в 0-модификацлро; обе ормы обнаруживают металлич, тип проводимости; для -Ке02 р 1О 4 Ом см (300'С); ур-пие температурной зависимости давления пара для твердого в-ва 18р(атм) = = 11,65-14347/Т (923 — 1058 К); в интервале 850 — 1077'С в вакууме КеО2 распадается: 7/2Ке02(тв)- 3/2Ке(тв) + + Ке,О„(газ) + 387,0 кДж/моль.
КеО легко окисляется НХО3, Н802, хлорной и бромпой водой до Нйе04. При растворении КеО, в конц. соляной к-те образуется гексахлорорепат-авион ЬКОС14]1 . При сплавленли со щелочами на воздухе образуются соли НКООе-ренаты(ЧН), или перренаты, МКеО,„а в вакууме-рейаты(1Ч, Ч1) (соли иесуществуюппгх к-т Ке) МзКеОз и М2КОО4. Водород выше 500 С воссгацавливает КеОг до металла. Получают КеО восстановлением высших оксидов водородом или длит. нагреванием Ке с КегО7 при 600-650'С, а также прокаливанием ХН4КеО4 при 400 С в инертной атмосфере. Оксид реник(Ч) КегО,— темно-синее твердое в-во, образующееся при действйи РОБО4 иа р-р к.-л. саед. Ке(ЧП) в конц.
НзВО41 м. б. тактке лолучеч электрохим. восстапов- 469 РЕНТГЕНОВСКАЯ 239 "е Я4 к, "р яс й 8 и рра О ПЮ й ррс О й $ гс 1 с Рис. 1 Вааиейшие реисгеаоаскае тсерс«слы. К-, В- или М-уровни пазьвают переходами Кз 1.- или М-серии (Кз В- или М-переходами) ц обозначают греческими буквами (а, )1, 7...) с числовыми индексами. Общепринятых рацион. правил обозначении переходов ие существует. Наиб. интенсивные переходы происходят между уровнями, удовлетворяющими условиям: М= 1, А/= 0 или 1 (/= — /х ",2), Ав Ф О. Характеристич. рентгеновский спектр носит линейчатый характер; каждая линия соответствует определенному переходу. Поскольку бомбардировка электронами вызывает распад в-ва, при аиалюеи изучении хим.