Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 154
Текст из файла (страница 154)
условиях связано с константами скорости Соответствующих хим. процессов. Система, в к-рой возможно песк. типов равновесий, характеризуется набором времен релаксации. бб! РЕЛАКСАЦИЯ 235 Р.м. подразделяют иа нмаульсные я стационарные (или частотные). В импульсных методах быстро выводят хим. систему из состояния равновесия резким изменением одного из термодинамич. параметров (т-ра, давление и др,), от к-рых зависит скорость изучаемых р-цвй. При этом концентрации реагентов в новых условиях уже не являются равновесными и начинают изменаться в сторону нового равновесия.
Иногда принудительно быстро изменяют концентрации реагентов при фнксир. внеш. условиях и наблюдают за процессом нх возвращения к равновесным значениям. Для контроля концентрации в-в измерюот пропорциональные им фнз. величины-оптич, плотность, интенсивность люминесценции, злектрич. проводимость и т.д.
Мнним. доступное измерению время релаксации г (т. наз. разрешающее время) определяется наименьшей возможной длительностью воздействующего импульса, к-рое дги нек-рых методов достигает 10 " с. Макс. время релаксации практически не ограничено. К импульсным относят, в частности, температурного скачка метод, ударных труб метод, гтруслыг кинетические методы, импульсный фотолиз и импульсный ридиолиу, а также методы скачка напрюкениостн злектрич. поля (для р-ций с участием заряженных частиц).
В стационарных методах на изучаемую систему оказывают внеш. периодич. воздействие с определенной частотой ю и амплитудой А. Эта группа методов подразделяетса, в свою очередь, на дисперсионные и абсорбционные. Первые основаны на дисперсии скорости распространения внеш. воздействия в реакц.
среде; в них измершот сдвиг фаз между воздействующей и наблюдаемой переменной, Вторые основаны на изучении зависимости от велвчнны ю доли поглощаемой системой энергии внеш. воздействия-мех, (напра ультразвукового), электрич., электромагнитного и др. В этих случаях наблюдается аномально высокое поглощение энергии (резонанс) при ю = 1/т. Наиб. Распространение получили методы ультразвукового и электромахн. воздействия (см., напр., Прерывистого освещения метод). Значения т, измеряемые этими методами, лежат в интервале 10 4 — 10 ос. Обычно подразумевается, что отклонения системы от равновесия малы, однако иногда представляют интерес релаксац.
процессы при больших отклонениях от равновесия, напр., для регистрации концентрации реагентов, присутствующих в реакц. среде в малых кол-вах. В этих случаях чаще всего применяют струевые методы и методы импульсного фотолиза и радиолиза. Ллм,г Методы псследоаеппа быстрых уеакппй, пер. с англ., М., 1977. Ю и. Логчсееач. РЕЛАКСАЦИЯ (от лат. ге1ахайо — ослабление), процесс установления в системе термединамичгслогп рпанелгсин Состояние макроскопнч.
системы определяется мн. параметрами, и процессы достижеиня равновесия по разным параметрам могут протекать с разл. скоростями.' Выделяют период линейной Р., когда нек-рый параметр состояния хг лишь незначительно отличается от своего равновесного значення х,. В этот период скоросп изменения параметра с(х;/г(1 пропорциональна величине отклонения х, от хб 1 с(хгг'дг = — (х, — хг), т, где тг-время Р.
Отсюда следует, что в момент времени 1 отклонение х,-хг = (х, — хА ехР( — гггтг). За вРема т, малое отклонение параметра х, от равновесного значения уменьшается в е раз. Величины уг = 1ггтг, обратные временам Р., наз. частотами Р. Времена Р. определяются св-вами системы и типом рассматриваемого процесса. В реальных системах они могут варьировать от ничтожно малых величин до значений порядка возраста Вселенной. Система может достигнуть равновесия по одним параметрам и остаться неравновесной по другим (частнчное равновесие). Все процессы Р. являются 462 236 РЕМ АЯТА ДИВ неравновесными и необратимыми и сопровождаются диссипацпей энергии, т.
е, в системе ыронзводится эытропия (см. Термодинамика необропчимы» лрояессоо). В газах Р. обусловлена обменом энергией и кол-вом движения прн столкновениях частиц, а время Р. определяется временем сноб. пробега (среднее время между двумя последоват. столкновениями молекул) и эффективностью обмена энергией между всеми степенями свободы сталкивающихся частиц. В одноатомыых газах выделяют этап быстрой Ро когда за короткий период времени порядка времени столкновения молекул начальное (сильно неравновесное) состояние хаотнзируется настолько, что для его ошссания достаточно знать, как изменяется во времени распределение по координатам и импульсам всего одной частицы (т.наз. одночастичная ф-ция распределения).
На втором этапе Р, за время порядка времени сноб. пробега ,в результате всего песк. столкновений в макроскопически малых объемах, движущихся со средней скоростью переноса массы (массовая скорость), устанавлнвается локальное термодинамич. равновесие, Оно характеризуется параметрами состояния (т-рой, хим. потенциалом и др.), к-рые зависят от пространств.
координат и времени и медленно стремятся к равновесным значениям в результате большого числа столкновений (продессы теплопроводности, диффузии, вязкости и т.п.). Время Р. зависит от размера системы н велико в сравнении со средним временем сноб. пробега. В многоатомных газах (с внутр. степенвми свободы) м. б. затруднен обмен энергией между постулат, и выутр. степенями свободы (вращат., колебат.) и возникает Ро связанная с этим явлением. Быстрее всего устанавлявается равновесие по постулат. степеням свободы, к-рое характеризуется соответствующей т-рой. Равновесие между постулат.
и вращат. степенями свободы устанавливается значительно медленнее. Возбуждение колебат. степеней свободы возможно лишь при высоких т-рах, Поэтому в многоатомных газах возможны мяогоступенчатые процессы Р. (см, Неро«но«сгноя»имическая кинетики). Если газ состоит из компонентов с сильно различающимися по массам молекулами, замедляется обмен энергий между компонентами, вследствие чего возможны состояния с разл.
т-рами компонент. Напр., в плазме различаются ионные и электронные т-ры и происходят медленные процессы нх Р. (см. Нлоумо»имия). В жидкостях Р. описывают с помощью пространственно-временных корреляц. ф-ций, характеризующих затухание во времени и пространстве взаимного влияния молекул (корреляций).
Эти корреляции являются причиной необратимых процессов- теплопроводности и вязкости (см. Жидкоскпа). Время Р. к полному термодинамич. равновесию можно оценить с помощью квнетич. коэффициентов, Напр., в бинарном р-ре время Р. концентрации т ж Ьт/В, где Ь вЂ” размер системы,  — коэф. диффузии; время Р. т-ры т ж ба/и, где х-коэф. температуропроводности, и т.д. (подробнее см. Мокрокинетико). В тверлых телах Р. описывают как Р. в газе нек-рых квазнчастиц. Напр., в кристаллич, решетке при низких т-рах упругие колебания трактуют как газ фононов (акустическая Р.).
В системе спнновых маги. Моментов ферромагнетнка квазичастицами являются магноыы (магнитная Р.). Прн фоуооы» нереходо» Р. Может иметь сложный характер. Если переход из неравновесного состояния в равновесное является переходом 1-го рода, система может перейти сначала в метастабильное состояние ы затем релаксировать чрезвычайно медленно (см. Стеклооброуное состояние). Особенно сложны релаксац. переходы в полимерах, где существует набор (спектр) релаксац. явлений, кюкдое из к-рых обусловлено своим механизмом. В окрестности точки фазового перехода 2-го рода степень упорядоченности фаз характеризуется параметром порядка, к-рый стремится к нулю, а его время Р.
сильно увеличивается. Еще сложнее характер Р. из состояний, очень далеких от термодинамич. равновесия. В открытых системах при этом возможны явления самоорганизации. 463 Измерения времен Р. используют в хнм. кннетике для изучения процессов, в к-рых быстро устанавливается равновесие (см. Релоксанионные методы). Механическая Р. проявляется в уменьшении во времени напряжения, создавшего в теле деформадню.
Механическая Р. связана с вязкоупругостью, она приводит к ползучести, гистерезисным явлениям при деформыровании (см. Реолосия). Применительно к биол. системам термин «Р.» иногда яспользуют для характеристики времени жизни системы, к-рая к моменту фязиологической смерти приходит в состряние частичного равновесия (квазиравновесия) с окружающей средой. В прнр. системах времена Р.
разделены. сильными неравенствами; расположение их в порядке возрастания или убывания позволяет рассматривать систему как последовательность нерархич. уровней с разл. степеыью упорядоченности структуры (см. Термодинамика иерор»ически» систем). Лсм.. Зубареа Д, Н., Нерааиоысиах атапмтячсакм шрмоииммика, М., 1971; Ли!оияи Е.
м., Питаеаский Л. П„оишчаскаа киаепаса, а кис теоретическая ридша, т. 1О, М., 1979; Гладмшеа Г. П., термоликамкка и макракииетяха арироляеп иерарпшесхих исояысоа, М., 1988; дена сох Е. т., Кииепша тамотеаямх химических. рмшшсВ, 2 ятд., М., 1988. РЕМАНТАДЙН [гидрохлорид 1-(1-адамантил)этиламина, мерадан, римантадин), мол.м. 215,77; бесцв.
кристаллы горького вкуса; т. пл. си 360'С; хорошо раста, в хлороформе, хуже-в этаноле, очень плохо-в воде. Получают из адамантаыа многостадийыым синтезом. Р; спепифич. противовирусное лек. ср-во, активное в отношении ви- В русов гриппа типа А, особенно СНВ А2. Оказывает вирусостатич. действие. Применяется в ося. профилактичесии; прн лечении гриппа эффективен в первые 1-2 дня заболевания.Механизм действия Р.
связан с блокадой первичной траискрипдии РНК яли с подавлением процесса репликации вируса на начальных стадиях его контакта с клеткой-хозяином. Лмя: Яка»ток Л. Н., Глушков Р.Г., Синтетические лекарапеакме среястаа, М., 1983, а. 54; машкоаский м. Д., Лекаре аеиамс срсдатаа, 9 итд., т. 2, М., 1987, с. 380; Хе Вяет М., Отйашс саелааа1 йшйа адд сйа1т аусоауша, В М., ч. 1, В, 1987, р.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
